
【化】 chiral shift reagent
a bunch of fives; a person doing a certain job; fist; hand; handy; hold; manus
mauley; pud
【醫】 cheir-; cheiro-; chir-; chiro-; hand; main; manus
【化】 dipolar shift reagent; shift reagent
手性位移試劑(Chiral Shift Reagents,CSRs)是核磁共振(NMR)光譜學中用于區分對映體的一類化合物。其核心作用是通過與手性分子配位,誘導NMR信號産生差異性化學位移,從而實現對映體的分辨。該技術由美國化學家C.C. Hinckley于1969年首次提出,現廣泛應用于有機合成、藥物分析及立體化學研究領域。
手性位移試劑通常為含镧系金屬(如铕Eu、镨Pr)的絡合物,例如三(3-他氟乙酰基樟腦酸)铕(III)(Eu(hfc)₃)。其作用機制基于:
使用時應控制溶劑極性(推薦氘代氯仿)、溫度(20-30℃)及試劑-底物摩爾比(1:1至1:3)。過量試劑可能導緻信號展寬,影響分辨率。
手性位移試劑是核磁共振(NMR)分析中用于區分手性化合物對映體的一類特殊試劑。以下是其核心要點:
手性位移試劑是一種純手性化合物,通過與手性分子結合,改變其質子或碳核的化學位移,使原本重疊的NMR信號分離,從而分辨對映體。其作用類似于“分子手”,通過立體選擇性結合形成非對映異構體,産生可區分的化學位移差。
通過偶極-偶極相互作用或空間效應,改變目标分子核外電子雲密度,導緻化學位移差異。這種位移差可通過McConnell方程定量計算,進而确定對映體比例。
例如,Pr(hfc)₃和Eu(hfc)₃常用于分離反式-4-羟基脯氨酸的對映體,通過¹H NMR譜的位移差異實現手性識别。
如需更詳細的技術原理或具體實驗案例,可參考、4、6等來源。
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