
【化】 chiral shift reagent
a bunch of fives; a person doing a certain job; fist; hand; handy; hold; manus
mauley; pud
【医】 cheir-; cheiro-; chir-; chiro-; hand; main; manus
【化】 dipolar shift reagent; shift reagent
手性位移试剂(Chiral Shift Reagents,CSRs)是核磁共振(NMR)光谱学中用于区分对映体的一类化合物。其核心作用是通过与手性分子配位,诱导NMR信号产生差异性化学位移,从而实现对映体的分辨。该技术由美国化学家C.C. Hinckley于1969年首次提出,现广泛应用于有机合成、药物分析及立体化学研究领域。
手性位移试剂通常为含镧系金属(如铕Eu、镨Pr)的络合物,例如三(3-他氟乙酰基樟脑酸)铕(III)(Eu(hfc)₃)。其作用机制基于:
使用时应控制溶剂极性(推荐氘代氯仿)、温度(20-30℃)及试剂-底物摩尔比(1:1至1:3)。过量试剂可能导致信号展宽,影响分辨率。
手性位移试剂是核磁共振(NMR)分析中用于区分手性化合物对映体的一类特殊试剂。以下是其核心要点:
手性位移试剂是一种纯手性化合物,通过与手性分子结合,改变其质子或碳核的化学位移,使原本重叠的NMR信号分离,从而分辨对映体。其作用类似于“分子手”,通过立体选择性结合形成非对映异构体,产生可区分的化学位移差。
通过偶极-偶极相互作用或空间效应,改变目标分子核外电子云密度,导致化学位移差异。这种位移差可通过McConnell方程定量计算,进而确定对映体比例。
例如,Pr(hfc)₃和Eu(hfc)₃常用于分离反式-4-羟基脯氨酸的对映体,通过¹H NMR谱的位移差异实现手性识别。
如需更详细的技术原理或具体实验案例,可参考、4、6等来源。
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