
【化】 ketovinylation
【化】 ketone
【醫】 keto-; ketone
【化】 vinylation
酮乙烯化作用(Ketone Vinylation)在有機化學中特指通過烯醇矽醚(Silyl Enol Ether)與醛或酮在路易斯酸(Lewis Acid)催化下發生親電加成反應,形成新的碳-碳鍵的過程。該反應是Mukaiyama Aldol Reaction(向山羟醛反應)的核心組成部分,由日本化學家向山光昭(Teruaki Mukaiyama)于1973年首次系統報道,是構建β-羟基羰基化合物的重要方法。
酮在堿性條件下生成烯醇負離子,與三甲基氯矽烷(TMSCl)反應形成烯醇矽醚(如 (ce{R-C(OSiMe3)=CR2}))。矽原子增強了烯醇氧的穩定性,同時使相鄰碳原子具有親核性。
醛/酮羰基在路易斯酸(如 (ce{TiCl4}), (ce{BF3·OEt2})) 催化下被活化,氧原子與路易斯酸配位,羰基碳的親電性增強。
烯醇矽醚的親核碳進攻活化的羰基碳,形成新的C-C鍵,生成矽基保護的β-羟基羰基化合物中間體。
中間體經水解後脫去矽基,得到β-羟基醛/酮(羟醛加成産物),反應通式為:
$$ ce{R1-C(=O)-R2 + R3-C(OSiMe3)=CR4R5 ->[Lewis Acid][H2O] R1-C(OH)-R2-CHR3-C(=O)-R4R5} $$
中文術語 | 英文術語 |
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酮乙烯化作用 | Ketone Vinylation |
烯醇矽醚 | Silyl Enol Ether |
路易斯酸 | Lewis Acid |
親電加成 | Electrophilic Addition |
向山羟醛反應 | Mukaiyama Aldol Reaction |
β-羟基羰基化合物 | β-Hydroxy Carbonyl Compound |
該反應因其條件溫和、底物普適性強,已成為現代有機合成工具箱的核心組成部分。
關于“酮乙烯化作用”的解釋如下:
定義
根據權威詞典資料,該術語的英文為“keto vinylation”,指在有機化學反應中,将乙烯基(-CH₂CH₂)引入酮類化合物中的過程,屬于官能團轉化反應的一種。
補充說明
注意事項
當前可查資料有限,建議結合專業化學文獻(如《有機合成》)或權威數據庫(如SciFinder)進一步确認具體反應機制及實例。
若需更詳細的反應式或應用案例,可提供具體研究方向以便補充說明。
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