
【化】 homoaromaticity
alike; be the same as; in common; same; together
【醫】 con-; homo-
aromatic; balminess; fragrant; spicery; sweetness
同芳香性(Homoaromaticity)是有機化學中描述某些非經典芳香體系特殊穩定性的概念。以下從漢英詞典角度詳細解釋其含義:
同芳香性(Hòu fāngxiāng xìng)
整體含義:指分子中某些原子未直接參與共轭環,卻通過空間作用或非經典電子離域,使體系具備芳香性穩定能的現象。例如,環辛三烯正離子(homotropylum ion)的穩定結構即源于此性質。
Homoaromaticity(/ˌhoʊmoʊˌærəˈmætɪsɪti/)
學術定義:指環狀碳正離子或中性分子中,一個或多個亞甲基(CH₂)插入共轭體系,導緻共轭中斷,但通過σ鍵或空間軌道重疊仍維持芳香穩定性的現象(來源:《有機化學命名法》)。
非經典結構
經典芳香性要求環内原子均參與sp²雜化共轭(如苯的6π電子),而同芳香性允許非共轭原子(如sp³碳)存在于環内,通過跨環相互作用實現電子離域。
例:雙環[3.2.1]辛-2,4,6-三烯正離子中,C8亞甲基未參與共轭,但體系因8π電子離域穩定(來源:《美國化學會志》)。
能量與磁判據
同芳香體系具有:
部分理論化學家認為同芳香性本質是跨環共轭(Through-space conjugation),而非嚴格芳香性。目前學界共識需滿足:
參考文獻
同芳香性(Homoaromaticity)是有機化學中描述某些非連續共轭體系仍具有芳香性的一類特殊現象。其核心特征是通過跨越一個或多個飽和碳原子(sp³雜化)的p軌道部分重疊,形成閉合的共轭環狀結構,并滿足休克爾規則(4n+2 π電子)。以下是具體解析:
同芳香性化合物通常具有以下特點:
普通芳香性要求連續共轭的平面環系(如苯),而同芳香性允許共轭被sp³碳打斷,但通過空間上的軌道重疊維持閉合離域體系。例如,環庚三烯正離子因共轭連續屬于普通芳香性,而環辛三烯正離子因含sp³碳需歸為同芳香性。
若體系π電子數為4n(如4、8等),則表現為反同芳香性,即電子離域導緻體系能量升高,穩定性降低。
通過核磁共振(NMR)可觀察到同芳香性化合物的特征信號,如亞甲基氫的化學位移差異。這一概念擴展了芳香性理論,解釋了傳統休克爾規則無法涵蓋的特殊穩定結構。
如需更深入的實例或機制分析,可參考中國知網文獻及有機化學教材相關内容。
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