
【化】 inter-telomerization; intertelomerization; telocopolymerization
共调聚反应(cotelomerization)是指两种或多种单体在链转移剂存在下,通过自由基反应生成特定低聚物的化学过程。该术语是"调聚反应"(telomerization)的扩展形式,强调不同单体间的协同作用。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,典型调聚反应涉及单体与链转移剂(如CCl₄)生成末端带有转移剂片段的低聚物,而共调聚反应则通过引入第二单体实现产物结构的多样化。
在反应机理层面,共调聚包含三个阶段:①链引发(自由基生成);②交替增长(不同单体交替加成);③链转移(向转移剂传递活性末端)。这种特性使其在制备功能性材料领域具有特殊价值,例如美国化学会(ACS)期刊记载的含氟共调聚物合成案例中,研究者通过控制丙烯酸酯与乙烯基单体的比例,获得了具备特定表面活性的聚合物。
该反应在工业应用中最显著的案例来自杜邦公司的专利技术,其利用乙烯与四氟乙烯的共调聚反应生产高性能含氟弹性体。这类材料在航空航天密封件制造中展现出优异的耐腐蚀性能(美国专利US4588795)。当前研究前沿聚焦于光引发共调聚体系开发,日本触媒化学的研究团队近期在《大分子快报》披露了可见光催化制备生物可降解共调聚物的新方法。
注:实际引用来源包括IUPAC金皮书(https://goldbook.iupac.org)、ACS Publications(https://pubs.acs.org)、ScienceDirect数据库(https://www.sciencedirect.com)等权威学术资源。
“共调聚反应”是聚合反应中的一种特殊类型,结合了“共聚”和“调聚”两种机制。以下是详细解释:
共调聚反应(Co-telomerization)是指两种或多种单体在链转移剂(如四氯化碳、硫醇等)存在下,通过自由基聚合或其他链式反应机理进行的反应。其特点在于:
例如,乙烯与丙烯在CCl₄中的共调聚反应可表示为:
$$
R· + A → R-A· quad (text{引发})
$$
$$
R-A· + B → R-A-B· quad (text{增长})
$$
$$
R-A-B· + CCl₄ → R-A-B-Cl + CCl₃· quad (text{转移})
$$
生成的调聚物分子量较低(通常为2-10个单体单元),末端带有链转移剂残基(如-Cl₃C)。产物的结构和分子量分布受单体比例、链转移剂浓度和反应温度影响。
普通调聚反应仅涉及单一单体,而共调聚反应引入多种单体,形成共聚型调聚物,产物结构更复杂,功能性更强。
“共调聚反应”并非标准化术语,不同文献可能用不同表述(如“共聚调聚反应”)。建议结合具体反应条件和文献进一步验证。如需更深入的理论或案例,可参考高分子化学教材或专论。
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