
【化】 inter-telomerization; intertelomerization; telocopolymerization
共調聚反應(cotelomerization)是指兩種或多種單體在鍊轉移劑存在下,通過自由基反應生成特定低聚物的化學過程。該術語是"調聚反應"(telomerization)的擴展形式,強調不同單體間的協同作用。根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)的定義,典型調聚反應涉及單體與鍊轉移劑(如CCl₄)生成末端帶有轉移劑片段的低聚物,而共調聚反應則通過引入第二單體實現産物結構的多樣化。
在反應機理層面,共調聚包含三個階段:①鍊引發(自由基生成);②交替增長(不同單體交替加成);③鍊轉移(向轉移劑傳遞活性末端)。這種特性使其在制備功能性材料領域具有特殊價值,例如美國化學會(ACS)期刊記載的含氟共調聚物合成案例中,研究者通過控制丙烯酸酯與乙烯基單體的比例,獲得了具備特定表面活性的聚合物。
該反應在工業應用中最顯著的案例來自杜邦公司的專利技術,其利用乙烯與四氟乙烯的共調聚反應生産高性能含氟彈性體。這類材料在航空航天密封件制造中展現出優異的耐腐蝕性能(美國專利US4588795)。當前研究前沿聚焦于光引發共調聚體系開發,日本觸媒化學的研究團隊近期在《大分子快報》披露了可見光催化制備生物可降解共調聚物的新方法。
注:實際引用來源包括IUPAC金皮書(https://goldbook.iupac.org)、ACS Publications(https://pubs.acs.org)、ScienceDirect數據庫(https://www.sciencedirect.com)等權威學術資源。
“共調聚反應”是聚合反應中的一種特殊類型,結合了“共聚”和“調聚”兩種機制。以下是詳細解釋:
共調聚反應(Co-telomerization)是指兩種或多種單體在鍊轉移劑(如四氯化碳、硫醇等)存在下,通過自由基聚合或其他鍊式反應機理進行的反應。其特點在于:
例如,乙烯與丙烯在CCl₄中的共調聚反應可表示為:
$$
R· + A → R-A· quad (text{引發})
$$
$$
R-A· + B → R-A-B· quad (text{增長})
$$
$$
R-A-B· + CCl₄ → R-A-B-Cl + CCl₃· quad (text{轉移})
$$
生成的調聚物分子量較低(通常為2-10個單體單元),末端帶有鍊轉移劑殘基(如-Cl₃C)。産物的結構和分子量分布受單體比例、鍊轉移劑濃度和反應溫度影響。
普通調聚反應僅涉及單一單體,而共調聚反應引入多種單體,形成共聚型調聚物,産物結構更複雜,功能性更強。
“共調聚反應”并非标準化術語,不同文獻可能用不同表述(如“共聚調聚反應”)。建議結合具體反應條件和文獻進一步驗證。如需更深入的理論或案例,可參考高分子化學教材或專論。
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