
【化】 Fries rearrangement
inner; liner; lining; neighbourhood
【法】 knot; sea mile
this
【化】 geepound
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
弗里斯重排(Fries rearrangement)是一种经典的有机化学反应,指苯酯类化合物在酸性催化剂(如AlCl₃、FeCl₃)作用下,酰基迁移至芳香环邻位或对位,生成邻羟基芳酮或对羟基芳酮的分子内重排反应。其化学反应式可表示为:
$$
text{Ar-O-CO-R} xrightarrow{text{酸催化}} text{Ar(OH)-CO-R}
$$
反应条件
需在无水条件下进行,常用路易斯酸(AlCl₃)作为催化剂,温度控制(80–150°C)影响产物分布。高温倾向于生成热力学稳定的对位产物,低温则利于邻位产物形成。
区域选择性
酰基迁移遵循亲电芳香取代规律,取代基的电子效应和空间位阻共同决定邻/对位比例。例如,甲氧基苯酯的酰基优先迁移至对位。
立体化学
反应过程中酰基以分子内迁移为主,保留原有构型,但部分研究指出高温可能引发自由基中间体,导致异构化。
该反应广泛用于合成药物中间体(如非甾体抗炎药布洛芬前体)和天然产物(如香豆素衍生物)。美国化学会期刊《JOC》曾报道其用于构建多环芳烃骨架。
参考来源
弗里斯重排(Fries rearrangement)是一种重要的有机化学反应,以下是其核心信息的综合解释:
定义与反应条件
弗里斯重排是指芳香族酰胺(如苯酚酯类化合物)在路易斯酸(如AlCl₃、FeCl₃等)催化下,发生分子内重排生成邻位或对位羟基酮的反应。反应通常在高温或低温条件下进行,温度不同可能导致产物异构体比例变化。
反应机理
该反应属于分子内重排,不涉及其他分子参与。其过程包括:
产物特点
生成邻位或对位酰基苯酚,具体比例受反应条件(如温度、催化剂)影响。例如,低温利于对位产物,高温则增加邻位产物比例。
应用领域
广泛用于合成药物中间体、染料和农药,特别是在构建C-C键和C-O键方面具有重要价值。
反应驱动力
通过分子内重排形成更稳定的结构,如共轭体系或空间位阻较小的产物,符合能量最低原理。
需要说明的是,搜索结果中部分网页(如、)权威性较低,建议通过专业化学教材或权威数据库(如SciFinder)获取更详尽的反应机理及案例。
氨蝶呤被告席被扣押的财物苯氨腈苯重氮酸钾常压平衡蒸馏成本分类帐垂直径出生时间吊销对数公式放射化学干戈绀色萎缩合法流产滑动齿轮互逆肩峰骨折基轴制冷冷清清模块生产诺依搏尔氏神经节平版胶印强制法裙式活塞商品进口税声阶同事的筒形绞刀