
【化】 Fries rearrangement
inner; liner; lining; neighbourhood
【法】 knot; sea mile
this
【化】 geepound
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
弗裡斯重排(Fries rearrangement)是一種經典的有機化學反應,指苯酯類化合物在酸性催化劑(如AlCl₃、FeCl₃)作用下,酰基遷移至芳香環鄰位或對位,生成鄰羟基芳酮或對羟基芳酮的分子内重排反應。其化學反應式可表示為:
$$
text{Ar-O-CO-R} xrightarrow{text{酸催化}} text{Ar(OH)-CO-R}
$$
反應條件
需在無水條件下進行,常用路易斯酸(AlCl₃)作為催化劑,溫度控制(80–150°C)影響産物分布。高溫傾向于生成熱力學穩定的對位産物,低溫則利于鄰位産物形成。
區域選擇性
酰基遷移遵循親電芳香取代規律,取代基的電子效應和空間位阻共同決定鄰/對位比例。例如,甲氧基苯酯的酰基優先遷移至對位。
立體化學
反應過程中酰基以分子内遷移為主,保留原有構型,但部分研究指出高溫可能引發自由基中間體,導緻異構化。
該反應廣泛用于合成藥物中間體(如非甾體抗炎藥布洛芬前體)和天然産物(如香豆素衍生物)。美國化學會期刊《JOC》曾報道其用于構建多環芳烴骨架。
參考來源
弗裡斯重排(Fries rearrangement)是一種重要的有機化學反應,以下是其核心信息的綜合解釋:
定義與反應條件
弗裡斯重排是指芳香族酰胺(如苯酚酯類化合物)在路易斯酸(如AlCl₃、FeCl₃等)催化下,發生分子内重排生成鄰位或對位羟基酮的反應。反應通常在高溫或低溫條件下進行,溫度不同可能導緻産物異構體比例變化。
反應機理
該反應屬于分子内重排,不涉及其他分子參與。其過程包括:
産物特點
生成鄰位或對位酰基苯酚,具體比例受反應條件(如溫度、催化劑)影響。例如,低溫利于對位産物,高溫則增加鄰位産物比例。
應用領域
廣泛用于合成藥物中間體、染料和農藥,特别是在構建C-C鍵和C-O鍵方面具有重要價值。
反應驅動力
通過分子内重排形成更穩定的結構,如共轭體系或空間位阻較小的産物,符合能量最低原理。
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