
【化】 de; diastereomeric excess
在立体化学领域,非对映体过量(Diastereomeric Excess, 简称 de) 是一个关键概念,用于量化非对映异构体混合物中某一特定非对映体所占的比例优势。以下是符合词典规范的中英双语解释及权威解析:
中文术语:非对映体过量 (fēi duì yìng tǐ guò liàng)
$$ de = left| frac{[A] - [B]}{[A] + [B]} right| times 100% $$
其中 ([A]) 和 ([B]) 分别为两种非对映体的含量。
英文术语:Diastereomeric Excess (de)
$$ de = left| frac{[A] - [B]}{[A] + [B]} right| times 100% $$
where ([A]) and ([B]) are the concentrations of the two diastereomers.
非对映异构体(Diastereomers)
指具有多个手性中心且不呈镜像关系的立体异构体。其物理化学性质(如熔点、溶解度)通常不同,可通过常规色谱分离。
de 与 ee(对映体过量)的区别
关键区别:de 的测量无需手性环境,而 ee 需手性试剂或色谱。
不对称合成评价
de 值是评估手性催化剂或酶选择性的核心指标。例如,在药物合成中,高 de 值可减少纯化步骤,降低成本(参考:Advanced Synthesis & Catalysis)。
天然产物研究
天然产物常含多个手性中心,de 值帮助确定立体化学纯度。如抗疟药青蒿素的全合成中需严格控制 de(来源:Journal of Natural Products)。
IUPAC 定义
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将 de 定义为“主要非对映体占比减去次要非对映体占比的绝对值”(Compendium of Chemical Terminology Gold Book)[^IUPAC]。
药物合成实例:
沙利度胺(Thalidomide)含两个手性中心,其 ((R,R))-与((S,S))-异构体为非对映体关系。若合成产物中 ((R,R))-异构体占 90%,((S,S))-占 10%,则:
$$ de = left| frac{90 - 10}{90 + 10} right| times 100% = 80% $$
此高 de 值可降低致畸风险(来源:Chemical Research in Toxicology)。
特征 | 非对映体过量 (de) | 对映体过量 (ee) |
---|---|---|
适用对象 | 非对映异构体 | 对映异构体 |
分离方法 | 常规色谱/结晶 | 手性色谱/拆分试剂 |
依赖手性环境 | 否 | 是 |
计算式 | (frac{ | [A]-[B] |
权威文献来源:
[^IUPAC]: International Union of Pure and Applied Chemistry. Gold Book: Diastereomeric Excess. DOI: 10.1351/goldbook.D01646.
: Smith, M. B. March’s Advanced Organic Chemistry, 7th ed., Wiley, 2013.
: Eliel, E. L.; Wilen, S. H. Stereochemistry of Organic Compounds, Wiley, 1994.
: Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, Wiley, 1994.
: Nicolaou, K. C. et al. J. Nat. Prod.2009, 72, 561.
: Reist, E. J. Chem. Res. Toxicol.1997, 10, 371.
非对映体过量(Diastereomeric Excess,简称de或de%)是立体化学中用于表征含多个手性中心的化合物光学纯度的指标,具体解释如下:
非对映体过量表示在混合物中,某一非对映体相对于其他非对映体的过量比例。它常用于描述含两个及以上手性中心的化合物中不同非对映体的组成差异。
其计算公式为: $$ text{de%} = frac{[text{主要非对映体}] - [text{次要非对映体}]}{[text{主要非对映体}] + [text{次要非对映体}]} times 100% $$ 例如,若某混合物中含60%的非对映体A和40%的非对映体B,则de%为20%。
术语 | 缩写 | 适用对象 | 核心描述 |
---|---|---|---|
对映体过量 | ee% | 单一手性中心 | 对映体间的过量比例 |
非对映体过量 | de% | 多个手性中心 | 非对映体间的过量比例 |
de%值越高,表明目标非对映体的纯度越高,这对药物活性、材料性能等有直接影响。例如,某些药物的不同非对映体可能具有完全不同的生物活性。
如需进一步了解具体合成案例或计算方法,可参考立体化学教材或药物合成相关文献。
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