
【化】 de; diastereomeric excess
在立體化學領域,非對映體過量(Diastereomeric Excess, 簡稱 de) 是一個關鍵概念,用于量化非對映異構體混合物中某一特定非對映體所占的比例優勢。以下是符合詞典規範的中英雙語解釋及權威解析:
中文術語:非對映體過量 (fēi duì yìng tǐ guò liàng)
$$ de = left| frac{[A] - [B]}{[A] + [B]} right| times 100% $$
其中 ([A]) 和 ([B]) 分别為兩種非對映體的含量。
英文術語:Diastereomeric Excess (de)
$$ de = left| frac{[A] - [B]}{[A] + [B]} right| times 100% $$
where ([A]) and ([B]) are the concentrations of the two diastereomers.
非對映異構體(Diastereomers)
指具有多個手性中心且不呈鏡像關系的立體異構體。其物理化學性質(如熔點、溶解度)通常不同,可通過常規色譜分離。
de 與 ee(對映體過量)的區别
關鍵區别:de 的測量無需手性環境,而 ee 需手性試劑或色譜。
不對稱合成評價
de 值是評估手性催化劑或酶選擇性的核心指标。例如,在藥物合成中,高 de 值可減少純化步驟,降低成本(參考:Advanced Synthesis & Catalysis)。
天然産物研究
天然産物常含多個手性中心,de 值幫助确定立體化學純度。如抗瘧藥青蒿素的全合成中需嚴格控制 de(來源:Journal of Natural Products)。
IUPAC 定義
國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)将 de 定義為“主要非對映體占比減去次要非對映體占比的絕對值”(Compendium of Chemical Terminology Gold Book)[^IUPAC]。
藥物合成實例:
沙利度胺(Thalidomide)含兩個手性中心,其 ((R,R))-與((S,S))-異構體為非對映體關系。若合成産物中 ((R,R))-異構體占 90%,((S,S))-占 10%,則:
$$ de = left| frac{90 - 10}{90 + 10} right| times 100% = 80% $$
此高 de 值可降低緻畸風險(來源:Chemical Research in Toxicology)。
特征 | 非對映體過量 (de) | 對映體過量 (ee) |
---|---|---|
適用對象 | 非對映異構體 | 對映異構體 |
分離方法 | 常規色譜/結晶 | 手性色譜/拆分試劑 |
依賴手性環境 | 否 | 是 |
計算式 | (frac{ | [A]-[B] |
權威文獻來源:
[^IUPAC]: International Union of Pure and Applied Chemistry. Gold Book: Diastereomeric Excess. DOI: 10.1351/goldbook.D01646.
: Smith, M. B. March’s Advanced Organic Chemistry, 7th ed., Wiley, 2013.
: Eliel, E. L.; Wilen, S. H. Stereochemistry of Organic Compounds, Wiley, 1994.
: Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, Wiley, 1994.
: Nicolaou, K. C. et al. J. Nat. Prod.2009, 72, 561.
: Reist, E. J. Chem. Res. Toxicol.1997, 10, 371.
非對映體過量(Diastereomeric Excess,簡稱de或de%)是立體化學中用于表征含多個手性中心的化合物光學純度的指标,具體解釋如下:
非對映體過量表示在混合物中,某一非對映體相對于其他非對映體的過量比例。它常用于描述含兩個及以上手性中心的化合物中不同非對映體的組成差異。
其計算公式為: $$ text{de%} = frac{[text{主要非對映體}] - [text{次要非對映體}]}{[text{主要非對映體}] + [text{次要非對映體}]} times 100% $$ 例如,若某混合物中含60%的非對映體A和40%的非對映體B,則de%為20%。
術語 | 縮寫 | 適用對象 | 核心描述 |
---|---|---|---|
對映體過量 | ee% | 單一手性中心 | 對映體間的過量比例 |
非對映體過量 | de% | 多個手性中心 | 非對映體間的過量比例 |
de%值越高,表明目标非對映體的純度越高,這對藥物活性、材料性能等有直接影響。例如,某些藥物的不同非對映體可能具有完全不同的生物活性。
如需進一步了解具體合成案例或計算方法,可參考立體化學教材或藥物合成相關文獻。
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