
【化】 isochoric activation energy
class; grade; rank; wait; when
【机】 iso-
allow; appearance; contain; hold; looks; tolerate
【化】 activation energy; activity energy
等容活化能(Activation Energy at Constant Volume)是化学动力学中描述在恒定体积条件下,化学反应达到过渡态所需的最低能量阈值。该概念常用于封闭系统或气相反应的热力学分析,与阿伦尼乌斯方程(Arrhenius Equation)中的活化能存在关联性差异。
热力学定义
在等容条件下,活化能体现为反应物分子克服能垒、形成活化络合物的能量需求。根据过渡态理论,其值可通过势能面曲线中反应物与过渡态之间的势能差计算得出。
与等压条件的区别
相较于等压活化能($Ea$),等容活化能($E{a,V}$)需考虑系统体积恒定带来的热容变化。二者关系可表示为: $$ Delta E{a} = E{a,V} - E_{a,P} = Delta n_g RT $$ 其中$Delta n_g$为气态物质的摩尔数变化,$R$为气体常数,$T$为热力学温度。
实验测定方法
通过恒容反应器测量不同温度下的反应速率常数,结合修正的阿伦尼乌斯方程拟合获得: $$ k = AV expleft(-frac{E{a,V}}{RT}right) $$ 式中$A_V$为指前因子。
学术参考
“等容活化能”这一术语在常规化学动力学中并不常用,但根据词义拆分和活化能的定义可作如下解释:
活化能的基础概念
活化能是分子从常态转变为易发生反应的活跃状态所需的最低能量差值,通常与阿伦尼乌斯公式相关。其数值大小直接影响反应速率,活化能越低,反应越容易进行。
“等容”条件的含义
“等容”指恒定体积的体系条件(如封闭容器中的反应)。在热力学中,等容过程可能涉及能量变化的特定测量方式,例如通过恒容热容((C_v))计算内能变化。
可能的定义推断
结合上述两点,“等容活化能”可能指在恒定体积的实验条件下测定的活化能参数。这类参数可能用于特定反应动力学的理论模型或实验数据处理中,需结合具体公式(如过渡态理论)分析。
注意事项
该术语未在常规化学教材或权威资料中广泛出现,建议根据上下文或文献来源进一步确认其精确定义。若涉及科研场景,需参考相关领域的具体研究论文。
若需更专业的解释,请提供更多背景信息或查阅化学动力学专著。
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