
【化】 grand potential
gigantic; huge
【医】 giganto-; macro-; makro-; megalo-
【化】 thermodynamic potential
巨热力学势(grand thermodynamic potential)是统计力学中描述开放系统平衡态特性的核心函数,其定义为$Phi = U - TS - mu N$,其中$U$为内能,$T$为温度,$S$为熵,$mu$为化学势,$N$为粒子数。该势函数在巨正则系综中起关键作用,适用于粒子数和能量均可与外界交换的系统。
从物理意义分析,巨热力学势与系统压力$P$和体积$V$的关系可表示为: $$ Phi = -PV $$ 这一特性使其成为研究相变、表面吸附等现象的有效工具。在纳米材料的热力学性质分析中,巨势可通过配分函数$Ξ$表达为$Phi = -k_B T ln Ξ$,其中$k_B$为玻尔兹曼常数。
相较于亥姆霍兹自由能(固定体积和温度)和吉布斯自由能(固定压力和温度),巨热力学势的独特价值体现在处理可变粒子数系统时的便捷性。例如在凝聚态物理中,研究人员通过巨势的极小值条件推导粒子分布规律,揭示玻色-爱因斯坦凝聚等量子现象的热力学本质。
权威参考资料可参考Landau与Lifshitz合著的《统计物理学》第3卷(ISBN 978-0750633727),该书第5章详细论证了巨势在不同边界条件下的应用场景。
巨热力学势是热力学与统计力学中的重要概念,主要用于描述开放系统的热力学性质。以下是详细解释:
巨热力学势(Grand Thermodynamic Potential)通常用符号( Phi )或( J )表示,其定义为: $$ Phi = U - TS - mu N $$ 其中:
其全微分形式为: $$ dPhi = -S dT - p dV - N dmu $$ 表明巨热力学势以( T, V, mu )为独立变量。
巨热力学势是处理开放系统热力学平衡的核心工具,尤其在统计力学中用于分析粒子数不固定的体系。其极小值特性为判断不可逆过程的方向提供了依据。
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