
【化】 grand potential
gigantic; huge
【醫】 giganto-; macro-; makro-; megalo-
【化】 thermodynamic potential
巨熱力學勢(grand thermodynamic potential)是統計力學中描述開放系統平衡态特性的核心函數,其定義為$Phi = U - TS - mu N$,其中$U$為内能,$T$為溫度,$S$為熵,$mu$為化學勢,$N$為粒子數。該勢函數在巨正則系綜中起關鍵作用,適用于粒子數和能量均可與外界交換的系統。
從物理意義分析,巨熱力學勢與系統壓力$P$和體積$V$的關系可表示為: $$ Phi = -PV $$ 這一特性使其成為研究相變、表面吸附等現象的有效工具。在納米材料的熱力學性質分析中,巨勢可通過配分函數$Ξ$表達為$Phi = -k_B T ln Ξ$,其中$k_B$為玻爾茲曼常數。
相較于亥姆霍茲自由能(固定體積和溫度)和吉布斯自由能(固定壓力和溫度),巨熱力學勢的獨特價值體現在處理可變粒子數系統時的便捷性。例如在凝聚态物理中,研究人員通過巨勢的極小值條件推導粒子分布規律,揭示玻色-愛因斯坦凝聚等量子現象的熱力學本質。
權威參考資料可參考Landau與Lifshitz合著的《統計物理學》第3卷(ISBN 978-0750633727),該書第5章詳細論證了巨勢在不同邊界條件下的應用場景。
巨熱力學勢是熱力學與統計力學中的重要概念,主要用于描述開放系統的熱力學性質。以下是詳細解釋:
巨熱力學勢(Grand Thermodynamic Potential)通常用符號( Phi )或( J )表示,其定義為: $$ Phi = U - TS - mu N $$ 其中:
其全微分形式為: $$ dPhi = -S dT - p dV - N dmu $$ 表明巨熱力學勢以( T, V, mu )為獨立變量。
巨熱力學勢是處理開放系統熱力學平衡的核心工具,尤其在統計力學中用于分析粒子數不固定的體系。其極小值特性為判斷不可逆過程的方向提供了依據。
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