
【化】 metallocene
metal
【化】 metal
【医】 metal
【经】 metal
luxuriant
【化】 cyclopenta***nyl
金属茂(metallocene)是一类由过渡金属原子与环状共轭烯烃(通常为环戊二烯基)通过配位键结合形成的有机金属化合物。该术语源自希腊语"metallon"(金属)与"kainos"(新结构)的组合,最早由英国化学家Geoffrey Wilkinson在1954年提出。
从结构特征分析,金属茂的核心是金属原子被两个环戊二烯基(C₅H₅⁻)以夹心状结构配位,形成稳定的平面配位构型。这种特殊结构可通过分子轨道理论解释:金属的d轨道与配体的π*轨道形成共价键,例如二茂铁(Fe(C₅H₅)₂)的分子式可表示为:
$$ begin{aligned} &text{Fe}^{2+} &text{位于两个平行} &text{C₅H₅}^- text{环中心} end{aligned} $$
根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,金属茂化合物在催化领域具有重要应用价值,特别是作为齐格勒-纳塔催化剂的核心组分,可有效调控烯烃聚合反应的立体选择性。美国化学会(ACS)数据库显示,全球约75%的聚丙烯生产使用金属茂催化剂体系。
该物质类别的命名规范参考《无机化学命名法》(Red Book),其中二茂铁的系统命名为bis(η⁵-cyclopentadienyl)iron(II),η⁵表示五电子配位模式。英国皇家化学会(RSC)出版的《催化科学评论》指出,金属茂衍生物在不对称合成中的应用已拓展至手性药物制备领域。
金属茂(Metallocene)是一类具有特殊结构的有机金属化合物,以下是详细解释:
核心结构
金属茂由过渡金属原子与两个环戊二烯基(C₅H₅⁻)通过π键形成“夹心型”配位化合物。其通式可表示为(C₅H₅)₂M,例如二茂铁(Fe)和二茂钌(Ru)。
命名来源
“茂”字源于“环戊二烯”中的“戊”,添加草字头表示该配体具有芳香性。中文名称由此体现其化学结构特征。
IUPAC严格定义
要求金属为过渡金属(D区元素),且必须为夹心结构,例如二茂钛(Ti)、二茂锆(Zr)。
习惯命名扩展
包括非过渡金属(如钡、锶的茂化合物)或非平面配体(如环辛四烯合铀)。
化学特性
应用领域
广泛用于高分子材料合成(如聚乙烯/聚丙烯),因催化剂可调控聚合物分子量及立体结构,产物具有高强度、耐温性等优势。
二茂铁(Ferrocene)
首个被发现的金属茂,化学式(C₅H₅)₂Fe,性质稳定,应用于火箭燃料添加剂、医药中间体等。
双环辛四烯合铀
铀原子夹在两个环辛四烯环之间,属于扩展型金属茂。
金属茂的核心特征是夹心结构与环戊二烯配体,其命名和分类兼顾IUPAC规范与化学界的习惯用法,在催化与材料科学中具有重要价值。
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