
【化】 metallocene
metal
【化】 metal
【醫】 metal
【經】 metal
luxuriant
【化】 cyclopenta***nyl
金屬茂(metallocene)是一類由過渡金屬原子與環狀共轭烯烴(通常為環戊二烯基)通過配位鍵結合形成的有機金屬化合物。該術語源自希臘語"metallon"(金屬)與"kainos"(新結構)的組合,最早由英國化學家Geoffrey Wilkinson在1954年提出。
從結構特征分析,金屬茂的核心是金屬原子被兩個環戊二烯基(C₅H₅⁻)以夾心狀結構配位,形成穩定的平面配位構型。這種特殊結構可通過分子軌道理論解釋:金屬的d軌道與配體的π*軌道形成共價鍵,例如二茂鐵(Fe(C₅H₅)₂)的分子式可表示為:
$$ begin{aligned} &text{Fe}^{2+} &text{位于兩個平行} &text{C₅H₅}^- text{環中心} end{aligned} $$
根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)的定義,金屬茂化合物在催化領域具有重要應用價值,特别是作為齊格勒-納塔催化劑的核心組分,可有效調控烯烴聚合反應的立體選擇性。美國化學會(ACS)數據庫顯示,全球約75%的聚丙烯生産使用金屬茂催化劑體系。
該物質類别的命名規範參考《無機化學命名法》(Red Book),其中二茂鐵的系統命名為bis(η⁵-cyclopentadienyl)iron(II),η⁵表示五電子配位模式。英國皇家化學會(RSC)出版的《催化科學評論》指出,金屬茂衍生物在不對稱合成中的應用已拓展至手性藥物制備領域。
金屬茂(Metallocene)是一類具有特殊結構的有機金屬化合物,以下是詳細解釋:
核心結構
金屬茂由過渡金屬原子與兩個環戊二烯基(C₅H₅⁻)通過π鍵形成“夾心型”配位化合物。其通式可表示為(C₅H₅)₂M,例如二茂鐵(Fe)和二茂钌(Ru)。
命名來源
“茂”字源于“環戊二烯”中的“戊”,添加草字頭表示該配體具有芳香性。中文名稱由此體現其化學結構特征。
IUPAC嚴格定義
要求金屬為過渡金屬(D區元素),且必須為夾心結構,例如二茂钛(Ti)、二茂锆(Zr)。
習慣命名擴展
包括非過渡金屬(如鋇、锶的茂化合物)或非平面配體(如環辛四烯合鈾)。
化學特性
應用領域
廣泛用于高分子材料合成(如聚乙烯/聚丙烯),因催化劑可調控聚合物分子量及立體結構,産物具有高強度、耐溫性等優勢。
二茂鐵(Ferrocene)
首個被發現的金屬茂,化學式(C₅H₅)₂Fe,性質穩定,應用于火箭燃料添加劑、醫藥中間體等。
雙環辛四烯合鈾
鈾原子夾在兩個環辛四烯環之間,屬于擴展型金屬茂。
金屬茂的核心特征是夾心結構與環戊二烯配體,其命名和分類兼顧IUPAC規範與化學界的習慣用法,在催化與材料科學中具有重要價值。
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