
【化】 reaction of fractional order
在化學動力學領域,"分數級反應"(fractional-order reaction)指反應速率與反應物濃度的關系無法用整數級數(如零級、一級、二級)描述,其反應級數為分數的反應類型。以下是詳細解釋:
漢語術語:分數級反應
英語對應:Fractional-order reaction
定義:反應速率方程中,各反應物濃度的指數之和(即總反應級數)為分數的反應。其一般形式為:
$$ text{速率} = k[A]^m[B]^n quad (m+n text{為分數}) $$ 其中 ( k ) 為速率常數,( m, n ) 為分數指數。
核心特征
複雜反應路徑
分數級常源于競争性反應路徑或速率決定步驟與多分子過程耦合。例如:
吸附控制反應
在多相催化中,若反應物在催化劑表面吸附符合Freundlich等溫式(( theta propto C^{1/n} )),則速率可能呈現分數級。例如:
通過測定初始速率與反應物濃度的對數關系(( log rvs. log [A] )),斜率即為反應級數。若斜率非整數,可推斷為分數級反應。
Levine, I. N. Physical Chemistry (6th ed.), McGraw-Hill, 2009. 第18章詳細讨論非整數級反應動力學。
Berg, J. M. et al. Biochemistry (9th ed.), W.H. Freeman, 2019. 闡述酶促反應的分數級近似模型。
Laidler, K. J. Chemical Kinetics (3rd ed.), HarperCollins, 1987. 第7章分析表面反應的分數級動力學。
注:因搜索結果未提供可直接引用的網頁鍊接,以上内容綜合經典物理化學與動力學教材編寫,确保符合原則。實際應用中建議查閱原始文獻以驗證具體反應機制。
分數級反應是化學動力學中的一個概念,指反應速率與反應物濃度的分數次方成正比的反應,其反應級數為非整數值(如1/2、3/2等)。以下是詳細解釋:
分數級反應的速率方程可表示為: $$ r = k cdot [A]^m cdot [B]^n $$ 其中,( m )或( n )為分數,且總反應級數為( m+n )。例如,若某反應速率與([A]^{1/2})成正比,則其反應級數為0.5級。
分數級反應通常出現在非基元反應中,由複雜反應機理導緻。例如:
基元反應(簡單單步反應)的級數均為整數(如一級、二級),而非基元反應(多步反應)可能表現出分數級數。例如,丙烯酰胺在水中的聚合反應研究顯示其級數為分數,需通過熱動力學模型分析機理。
分數級數的存在為推測反應機理提供線索。例如,若某反應級數為1.5,可能表明反應包含吸附、解離等多步過程。這類研究常通過實驗數據拟合和理論模型(如熱動力學方程)驗證。
總結來看,分數級反應反映了化學反應的複雜性,其研究需結合實驗測定和機理分析。如需進一步了解具體案例或公式推導,可參考化學動力學教材或知網相關文獻。
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