
【化】 non-linear ideal chromatography
blame; evildoing; have to; non-; not; wrong
【計】 negate; NOT; not that
【醫】 non-
clue; line; string; stringy; thread; tie; verge; wire
【醫】 line; line Of occlusion; linea; lineae; lineae poplitea; mito-; nemato-
soleal line; strand; thread
【經】 line
idea; ideal; ideality
【醫】 ideal; ideo-
【化】 chromatography
【醫】 chromatography
非線性理想色譜法(Non-ideal Chromatography)是色譜分析中描述實際分離過程偏離理想狀态的理論模型。以下從漢英術語對照與理論内涵角度分點解析:
非線性(Non-linear)
指溶質在固定相與流動相間的分配行為不符合亨利定律(Henry's Law),即吸附等溫線呈曲線而非直線。這導緻色譜峰出現前沿陡峭、拖尾延長的非對稱特征(稱為“前沿峰”或“拖尾峰”),常見于高濃度樣品分離。
英文對照:Concentration-dependent adsorption isotherm
理想色譜(Ideal Chromatography)
理論假設溶質分配完全符合線性等溫吸附,且傳質速率無限快,色譜峰呈對稱高斯分布。實際應用中需修正傳質阻力、擴散效應等非理想因素。
英文對照:Theoretical model with instantaneous equilibrium
非線性效應
可用朗缪爾(Langmuir)或弗羅因德利希(Freundlich)等溫方程描述:
$$ q = frac{K c}{1 + b c} quad text{(Langmuir)} $$
其中 ( q ) 為固定相吸附量,( c ) 為流動相濃度,( K )、( b ) 為常數。
理想性修正
引入塔闆理論(Plate Theory)與速率理論(Rate Theory)量化非理想性:
$$ H = A + frac{B}{u} + C u $$
( H ) 為塔闆高度,( u ) 為流速,( A )(渦流擴散)、( B )(縱向擴散)、( C )(傳質阻力)表征非理想因素。
非線性理想色譜模型在制備色譜與工業純化中尤為重要。高濃度樣品分離時,非線性效應會導緻:
J.C. Giddings, Unified Separation Science, Wiley, 1991. (涵蓋非線性傳質理論)
"Nonlinear Effects in Chromatography", Journal of Chromatography A, Elsevier.
Scale-Up of Chromatographic Processes, American Chemical Society.
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非線性理想色譜法是一種結合了非線性分配過程和理想化假設的色譜分離技術,其核心特征如下:
非線性分配關系
與線性色譜不同,非線性色譜中固定相濃度(Cs)與流動相濃度(Cm)之間不滿足線性比例,而是呈現其他函數關系(如Langmuir或Freundlich等溫線)。這種非線性通常在高濃度樣品或制備色譜中出現,因為高濃度下分子間作用力增強,導緻吸附-解吸過程偏離線性。
理想化假設條件
"理想"指忽略實際色譜中的擴散效應、傳質阻力等非平衡因素,僅考慮熱力學平衡狀态。這使得數學模型簡化,便于理論分析,例如通過偏微分方程描述溶質遷移規律。
應用場景與特點
常見于制備色譜或高載樣量分析,此時非線性效應顯著。其色譜峰可能呈現不對稱性(如拖尾或前延峰),且保留時間隨濃度變化,與線性色譜的對稱高斯峰明顯不同。
數學表達示例
非線性分配關系可表示為:
$$
C_s = f(C_m)
$$
其中$f(C_m)$為非線性函數(如$C_s = frac{K C_m}{1 + b C_m}$,即Langmuir模型)。
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