
【化】 reaction isotherm
feedback; reaction; response
【醫】 reaction; response
class; grade; rank; wait; when
【機】 iso-
lukewarm; review; temperature; warm; warm up
【醫】 Calef.; therm-; thermo-
ceremony; formula; model; pattern; ritual; style; type
【化】 expression
【醫】 F.; feature; formula; Ty.; type
反應等溫式(Reaction Isotherm)是物理化學中描述恒溫條件下化學反應方向與平衡狀态的核心方程,由荷蘭化學家範托夫(Jacobus Henricus van't Hoff)提出。其數學表達式為: $$ ΔG = ΔG^circ + RT ln Q $$ 式中,ΔG為吉布斯自由能變,ΔG°為标準吉布斯自由能變,R為氣體常數,T為熱力學溫度,Q為反應商。該公式通過比較反應商Q與平衡常數K的關系(當Q=K時,ΔG=0,反應達到平衡),定量預測反應自發進行的方向。
在工程領域,該方程被廣泛用于計算化學反應的極限轉化率,例如氨合成工藝的優化設計中,需結合哈伯法(Haber Process)的工藝參數,通過等溫式推算不同壓力下的理論産率。國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)将等溫式列為化學熱力學基礎教學的核心内容,相關推導過程可參考《物理化學導論》第9章熱力學勢函數部分。
反應等溫式(又稱範特霍夫等溫式)是描述化學反應在等溫條件下,非标準狀态下吉布斯自由能變化(ΔrGm)與标準自由能變化(ΔrGm°)及反應商(Q)之間關系的公式。以下為詳細解析:
根據,反應等溫式的表達式為: $$ Delta_r G_m = Delta_r G_m^circ + RT ln Q $$ 其中:
判斷反應方向:
聯繫ΔrGm與平衡常數: 平衡時(Q = K°),公式可推導出: $$ Delta_r G_m^circ = -RT ln K^circ $$ 這表明标準自由能變與平衡常數直接相關。
Q的表達式取決于反應類型:
例如,反應aA(g) + dD(aq) → gG(aq) + hH(g) 的Q為: $$ Q = frac{(p_H/p^circ)^h cdot [G]^g}{[D]^d cdot (p_A/p^circ)^a} $$
反應等溫式通過關聯自由能與反應商,為預測反應方向、計算平衡常數提供了理論基礎。實際應用中需注意其適用條件,并結合實驗數據或熱力學參數(如ΔH、ΔS)進行綜合分析。
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