
【化】 reaction isotherm
feedback; reaction; response
【医】 reaction; response
class; grade; rank; wait; when
【机】 iso-
lukewarm; review; temperature; warm; warm up
【医】 Calef.; therm-; thermo-
ceremony; formula; model; pattern; ritual; style; type
【化】 expression
【医】 F.; feature; formula; Ty.; type
反应等温式(Reaction Isotherm)是物理化学中描述恒温条件下化学反应方向与平衡状态的核心方程,由荷兰化学家范托夫(Jacobus Henricus van't Hoff)提出。其数学表达式为: $$ ΔG = ΔG^circ + RT ln Q $$ 式中,ΔG为吉布斯自由能变,ΔG°为标准吉布斯自由能变,R为气体常数,T为热力学温度,Q为反应商。该公式通过比较反应商Q与平衡常数K的关系(当Q=K时,ΔG=0,反应达到平衡),定量预测反应自发进行的方向。
在工程领域,该方程被广泛用于计算化学反应的极限转化率,例如氨合成工艺的优化设计中,需结合哈伯法(Haber Process)的工艺参数,通过等温式推算不同压力下的理论产率。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将等温式列为化学热力学基础教学的核心内容,相关推导过程可参考《物理化学导论》第9章热力学势函数部分。
反应等温式(又称范特霍夫等温式)是描述化学反应在等温条件下,非标准状态下吉布斯自由能变化(ΔrGm)与标准自由能变化(ΔrGm°)及反应商(Q)之间关系的公式。以下为详细解析:
根据,反应等温式的表达式为: $$ Delta_r G_m = Delta_r G_m^circ + RT ln Q $$ 其中:
判断反应方向:
联系ΔrGm与平衡常数: 平衡时(Q = K°),公式可推导出: $$ Delta_r G_m^circ = -RT ln K^circ $$ 这表明标准自由能变与平衡常数直接相关。
Q的表达式取决于反应类型:
例如,反应aA(g) + dD(aq) → gG(aq) + hH(g) 的Q为: $$ Q = frac{(p_H/p^circ)^h cdot [G]^g}{[D]^d cdot (p_A/p^circ)^a} $$
反应等温式通过关联自由能与反应商,为预测反应方向、计算平衡常数提供了理论基础。实际应用中需注意其适用条件,并结合实验数据或热力学参数(如ΔH、ΔS)进行综合分析。
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