
【化】 electrolytic titration
電勢滴定(Potentiometric Titration)是一種電化學分析方法,通過測量滴定過程中溶液電勢(或電位)的變化來确定滴定終點,進而計算待測物質的濃度。以下是詳細解釋:
電勢滴定結合了傳統滴定法與電化學檢測技術。在滴定過程中,向待測溶液中加入滴定劑,同時使用指示電極(如玻璃電極、鉑電極)和參比電極(如甘汞電極)實時監測溶液電勢差的變化。當滴定達到化學計量點(終點)時,溶液中離子濃度的突變會引起電勢的顯著躍遷,通過繪制電勢-滴定體積曲線(滴定曲線),其拐點即為終點位置。
高阻抗電位計或自動滴定儀,實時記錄電勢(單位:mV)。
逐滴加入滴定劑→記錄電勢與體積→繪制一階導數(ΔE/ΔV)或二階導數曲線→确定終點突躍。
特征 | 電勢滴定 | 傳統指示劑滴定 |
---|---|---|
終點判斷依據 | 電勢突變 | 顔色變化 |
適用體系 | 複雜/有色溶液 | 透明溶液+明顯變色 |
靈敏度 | 高(可檢測微弱濃度變化) | 依賴指示劑靈敏度 |
"Potentiometric titration involves measuring the potential difference between two electrodes to locate the equivalence point of a titration."
(來源:IUPAC Compendium of Chemical Terminology, Gold Book)
《儀器分析》(Skoog et al.)指出:電勢滴定的終點識别依賴于電化學電池電動勢對滴定劑體積的一階導數極大值或二階導數零點。
中國國家标準《GB/T 223.5-2008 鋼鐵酸溶矽和全矽含量的測定》中采用電勢滴定法測定矽含量。
注:因未搜索到可驗證的實時網頁鍊接,以上引用來源僅标注文獻名稱。實際寫作時可替換為可靠線上資源(如IUPAC官網、學術數據庫鍊接),确保鍊接有效且權威。
電勢滴定(又稱電位滴定法)是一種通過測量滴定過程中溶液電位變化來确定終點的分析方法,其原理和特點如下:
原電池構成
将指示電極(如玻璃電極)和參比電極(如甘汞電極)插入待測溶液中,形成原電池。隨着滴定劑加入,被測離子與滴定劑發生反應,導緻離子濃度變化,進而引起指示電極電位變化。
電位突躍判斷終點
在化學計量點附近,被測離子濃度急劇變化,指示電極電位隨之突變,通過監測電位-滴定體積曲線的拐點(一階導數最大點或二階導數零點)确定終點。
無需指示劑
適用于有色、渾濁溶液或缺乏合適指示劑的反應。
高精度與自動化
相比傳統滴定法,受溫度、接界電位影響較小,準确度更高。現代儀器可自動控制滴定過程,批量處理樣品,減少人為誤差。
廣泛分析範圍
可用于酸堿滴定、氧化還原滴定、絡合滴定及沉澱滴定等,尤其適合平衡常數較小或突躍不明顯的反應。
對比項 | 電勢滴定法 | 傳統指示劑法 |
---|---|---|
終點判斷依據 | 電位突躍 | 顔色變化 |
適用溶液類型 | 有色/渾濁溶液可用 | 需透明、無色溶液 |
自動化程度 | 可全自動操作 | 依賴人工觀察 |
精确度 | 更高(±0.2%誤差) | 較低(±0.5%誤差) |
電勢滴定法通過電化學信號替代視覺判斷,拓展了滴定分析的應用範圍,并提高了結果的客觀性和重現性。
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