
【化】 Duff reaction; formylation
達夫反應(Duff Reaction),在有機化學中指的是一種特定的甲酰化作用(Formylation),即向芳香環上引入甲酰基(-CHO)的反應。該反應由英國化學家 James Cooper Duff 于1932年首次報道,因此得名。
反應物
以苯酚類化合物(如苯酚、間苯二酚)為底物,在堿性條件下(常用氫氧化鈉或吡啶)與六亞甲基四胺(烏洛托品,Hexamethylenetetramine, HMT)反應。
化學式示例:
$$ ce{Ph-OH + (CH2)6N4 ->[AlCl3][Delta] o-HO-C6H4-CHO + (CH2)6N3H} $$
定位效應
甲酰基主要進入苯酚的鄰位(羟基的強活化作用),若鄰位被占據則進入對位。例如,苯酚經達夫反應主要生成水楊醛(鄰羟基苯甲醛)。
關鍵步驟
涉及烏洛托品分解産生的亞甲基亞胺離子(ce{+CH2-NH2})作為親電試劑,進攻苯環形成苄胺中間體,再水解生成醛基。
合成醫藥中間體(如水楊醛用于香豆素類化合物合成)、香料及天然産物(如黃酮類)。
僅適用于高活性芳香環(如酚類、胺類),對非活化芳環無效;副反應可能生成仲胺副産物。
明确将達夫反應歸類為甲酰化方法,詳述其機理與適用範圍(來源:Academic Press)。
實驗教學論文驗證了苯酚甲酰化生成水楊醛的流程(來源:美國化學會出版)。
指出該反應是合成鄰甲酰基酚類化合物的首選方法(來源:Wiley-VCH)。
中文術語 | 英文術語 |
---|---|
達夫反應 | Duff Reaction |
甲酰化作用 | Formylation |
六亞甲基四胺 | Hexamethylenetetramine (HMT) |
水楊醛 | Salicylaldehyde |
親電取代 | Electrophilic Substitution |
注:文獻引用依據經典有機化學教材及期刊,具體鍊接因出版方政策可能變動,建議通過學術數據庫(如SciFinder、Reaxys)檢索原始文獻。
達夫反應(Duff reaction)是一種在有機化學中用于向芳香環引入甲酰基(-CHO)的甲酰化作用,屬于芳香族親電取代反應。以下是詳細解釋:
達夫反應通過使用二氯甲基烷基醚(如Cl₂CHOCH₃)或類似試劑,在Friedel-Crafts催化劑(如四氯化钛、四氯化錫)作用下,将甲酰基直接引入富電子芳香環(如苯酚、苯胺衍生物)的鄰位或對位。反應的關鍵步驟包括:
達夫反應是芳香族甲酰化的經典方法,其核心是通過親電取代實現醛基的定向引入,在有機合成和工業化學中具有重要價值。更多技術細節可參考專業文獻或化學數據庫。
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