
【化】 Duff reaction; formylation
达夫反应(Duff Reaction),在有机化学中指的是一种特定的甲酰化作用(Formylation),即向芳香环上引入甲酰基(-CHO)的反应。该反应由英国化学家 James Cooper Duff 于1932年首次报道,因此得名。
反应物
以苯酚类化合物(如苯酚、间苯二酚)为底物,在碱性条件下(常用氢氧化钠或吡啶)与六亚甲基四胺(乌洛托品,Hexamethylenetetramine, HMT)反应。
化学式示例:
$$ ce{Ph-OH + (CH2)6N4 ->[AlCl3][Delta] o-HO-C6H4-CHO + (CH2)6N3H} $$
定位效应
甲酰基主要进入苯酚的邻位(羟基的强活化作用),若邻位被占据则进入对位。例如,苯酚经达夫反应主要生成水杨醛(邻羟基苯甲醛)。
关键步骤
涉及乌洛托品分解产生的亚甲基亚胺离子(ce{+CH2-NH2})作为亲电试剂,进攻苯环形成苄胺中间体,再水解生成醛基。
合成医药中间体(如水杨醛用于香豆素类化合物合成)、香料及天然产物(如黄酮类)。
仅适用于高活性芳香环(如酚类、胺类),对非活化芳环无效;副反应可能生成仲胺副产物。
明确将达夫反应归类为甲酰化方法,详述其机理与适用范围(来源:Academic Press)。
实验教学论文验证了苯酚甲酰化生成水杨醛的流程(来源:美国化学会出版)。
指出该反应是合成邻甲酰基酚类化合物的首选方法(来源:Wiley-VCH)。
中文术语 | 英文术语 |
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达夫反应 | Duff Reaction |
甲酰化作用 | Formylation |
六亚甲基四胺 | Hexamethylenetetramine (HMT) |
水杨醛 | Salicylaldehyde |
亲电取代 | Electrophilic Substitution |
注:文献引用依据经典有机化学教材及期刊,具体链接因出版方政策可能变动,建议通过学术数据库(如SciFinder、Reaxys)检索原始文献。
达夫反应(Duff reaction)是一种在有机化学中用于向芳香环引入甲酰基(-CHO)的甲酰化作用,属于芳香族亲电取代反应。以下是详细解释:
达夫反应通过使用二氯甲基烷基醚(如Cl₂CHOCH₃)或类似试剂,在Friedel-Crafts催化剂(如四氯化钛、四氯化锡)作用下,将甲酰基直接引入富电子芳香环(如苯酚、苯胺衍生物)的邻位或对位。反应的关键步骤包括:
达夫反应是芳香族甲酰化的经典方法,其核心是通过亲电取代实现醛基的定向引入,在有机合成和工业化学中具有重要价值。更多技术细节可参考专业文献或化学数据库。
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