單分子共轭堿消除英文解釋翻譯、單分子共轭堿消除的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 unimolecular elimination through the conjugate base

分詞翻譯：

單的英語翻譯：

odd; single
【醫】 azygos; mon-; mono-; uni-

分子的英語翻譯：

element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule

共轭堿的英語翻譯：

【化】 conjugate base

消除的英語翻譯：

eliminate; banish; put out; relieve of; remove; resolve; slake; wipe
【計】 blanking; edulcorate
【經】 wipe-out; wipes-out

專業解析

單分子共轭堿消除 (Unimolecular Conjugate Base Elimination, E1cB) 是有機化學中消除反應的一種重要機理。它描述了在特定條件下，一個分子失去兩個原子或基團（通常是相鄰碳原子上的一個氫原子和一個離去基團），形成雙鍵的過程。其核心特征在于反應速率僅取決于底物（反應物分子）的濃度，與堿的濃度無關，且涉及一個穩定的碳負離子中間體（即共轭堿）。

機理詳解（分步）：

去質子化形成共轭堿 (Conjugate Base Formation)：強堿（B⁻）首先奪取底物分子（如 β-鹵代羰基化合物）中酸性較強的 α-氫原子（通常因鄰近吸電子基團如羰基、硝基、氰基等而被活化），生成一個穩定的碳負離子中間體。這個碳負離子是底物的共轭堿（Conjugate Base）。
```
R-CH₂-CH(LG)-EWG + B⁻ → R-CH⁻-CH(LG)-EWG + BH
```
（LG：離去基團，如鹵素；EWG：吸電子基團）
單分子消除 (Unimolecular Elimination)：生成的碳負離子中間體不穩定，其自身發生異裂，導緻 β-碳（原帶離去基團的碳）上的離去基團（LG⁻）離去，同時在 α-碳和 β-碳之間形成一個新的雙鍵（通常是烯烴）。
```
R-CH⁻-CH(LG)-EWG → R-CH=CH-EWG + LG⁻
```
這一步是反應的速率決定步驟（Rate-Determining Step, RDS），其速率僅與碳負離子中間體的濃度成正比，因此整個反應表現為一級反應（單分子），與堿的濃度無關。

關鍵特征：

速率方程：Rate = k [Substrate]
中間體：穩定的碳負離子（共轭堿）。
動力學同位素效應：在 α-碳上用氘（D）取代氫（H）時，由于 C-D 鍵斷裂比 C-H 鍵慢（動力學同位素效應），第一步去質子化速率顯著降低，從而降低整體反應速率。這是 E1cB 機理的重要證據。
底物要求：
- 離去基團（LG）的離去能力通常較弱（如氟、-NR₃⁺），或者雖然離去能力尚可（如 Cl, Br），但反應條件溫和（弱堿、低溫）。
- 必須存在強吸電子基團（EWG）與離去基團處于 β-位（即相鄰碳），以穩定第一步生成的碳負離子中間體。常見的 EWG 包括羰基（-C=O）、硝基（-NO₂）、氰基（-CN）、磺酰基（-SO₂R）等。
區域選擇性：遵循查依采夫規則（Zaitsev's Rule），傾向于生成更穩定的、取代基更多的烯烴産物。
立體化學：要求被消除的 H 和 LG 處于反式共平面（antiperiplanar）構象，通常得到反式烯烴（E-異構體）為主。

典型實例：

β-鹵代羰基化合物（如 2-溴丙酸乙酯）在弱堿（如乙酸鈉）存在下的消除反應是 E1cB 機理的經典例子：

CH₃-CH(Br)-COOEt + CH₃COO⁻ → CH₃-CH⁻-COOEt + CH₃COOH (慢)
CH₃-CH⁻-COOEt → CH₂=CH-COOEt + Br⁻ (快)

産物為丙烯酸乙酯。

E1cB 與其他消除機理對比

特征	E1cB 機理	E2 機理	E1 機理
速率方程	Rate = k [底物]	Rate = k [底物][堿]	Rate = k [底物]
中間體	碳負離子 (共轭堿)	無 (協同)	碳正離子
堿的作用	參與第一步 (去質子化)	參與協同步驟	不參與決速步 (可能促進)
離去基團要求	通常較弱或反應條件溫和	中等至良好	良好
關鍵結構要求	β-位強吸電子基團穩定負離子	無特殊要求	能形成穩定碳正離子
動力學同位素效應	顯著 (k_H/k_D > 2)	中等 (k_H/k_D ≈ 2-8)	小 (k_H/k_D ≈ 1)

參考來源

Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Organic Chemistry (8th ed.). Prentice Hall. Chapter on Elimination Reactions. (經典有機化學教材，對消除反應機理有系統闡述)
Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S. Organic Chemistry (2nd ed.). Oxford University Press. Chapter 19: Elimination Reactions. (現代權威教材，深入讨論 E1cB 機理細節與證據)
Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (7th ed.). Wiley. Section on Elimination Reactions. (高等有機化學參考書，提供詳盡的機理分析與實例)
Carey, F. A.; Sundberg, R. J. Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms (5th ed.). Springer. Chapter on Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions. (高等有機化學教材，對 E1cB 動力學和立體化學有詳細讨論)

網絡擴展解釋

單分子共轭堿消除（E1cb）是消除反應的一種機理，其名稱中的“E”代表消除（Elimination），“1”表示單分子過程，“cb”指反應物的共轭堿（Conjugate Base）。以下是詳細解釋：

1.反應機理

E1cb反應分為兩步進行：

第一步：堿（如OH⁻或RO⁻）奪取反應物分子中的β-氫原子，生成一個共轭堿中間體（負碳離子）。此步驟需要β-碳原子上有強吸電子基團（如硝基、羰基、氰基等）以穩定負電荷。
第二步：共轭堿中間體中的離去基團（如鹵素、磺酸基等）帶着一對電子離開，同時在α-和β-碳原子之間形成雙鍵（π鍵）。此步驟為單分子過程，僅涉及中間體的分解。

2.立體化學特點

E1cb反應遵循反式共平面消除規則，即β-氫的脫去和離去基團的脫離需處于同一平面且反式構型，以保證軌道重疊形成穩定的雙鍵。

3.反應條件與底物要求

底物結構：β-碳需連有強吸電子基團（如羰基、硝基），以穩定負碳離子中間體。
堿的濃度：反應速率與堿的濃度相關，但第二步僅依賴于中間體的分解，因此整體速率可能受第一步限制。

4.與E1、E2的對比

E1：單分子消除，先形成碳正離子中間體，再脫質子，無共轭堿參與。
E2：雙分子協同消除，β-氫和離去基團同時脫離，無需中間體。
E1cb：介于兩者之間，依賴共轭堿的形成，適合β-碳帶吸電子基的底物。

5.實例

Hofmann消除：季铵鹽在強堿條件下生成烯烴，涉及E1cb機理。

E1cb機理的核心是共轭堿中間體的形成與分解，其特殊性在于對β-碳吸電子基團的依賴及反式共平面的立體化學要求。更多細節可參考有機化學教材或專業文獻。