单分子共轭碱消除英文解释翻译、单分子共轭碱消除的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 unimolecular elimination through the conjugate base

分词翻译：

单的英语翻译：

odd; single
【医】 azygos; mon-; mono-; uni-

分子的英语翻译：

element; member; molecule; numerator
【计】 molecusar
【化】 molecule
【医】 molecule

共轭碱的英语翻译：

【化】 conjugate base

消除的英语翻译：

eliminate; banish; put out; relieve of; remove; resolve; slake; wipe
【计】 blanking; edulcorate
【经】 wipe-out; wipes-out

专业解析

单分子共轭碱消除 (Unimolecular Conjugate Base Elimination, E1cB) 是有机化学中消除反应的一种重要机理。它描述了在特定条件下，一个分子失去两个原子或基团（通常是相邻碳原子上的一个氢原子和一个离去基团），形成双键的过程。其核心特征在于反应速率仅取决于底物（反应物分子）的浓度，与碱的浓度无关，且涉及一个稳定的碳负离子中间体（即共轭碱）。

机理详解（分步）：

去质子化形成共轭碱 (Conjugate Base Formation)：强碱（B⁻）首先夺取底物分子（如 β-卤代羰基化合物）中酸性较强的 α-氢原子（通常因邻近吸电子基团如羰基、硝基、氰基等而被活化），生成一个稳定的碳负离子中间体。这个碳负离子是底物的共轭碱（Conjugate Base）。
```
R-CH₂-CH(LG)-EWG + B⁻ → R-CH⁻-CH(LG)-EWG + BH
```
（LG：离去基团，如卤素；EWG：吸电子基团）
单分子消除 (Unimolecular Elimination)：生成的碳负离子中间体不稳定，其自身发生异裂，导致 β-碳（原带离去基团的碳）上的离去基团（LG⁻）离去，同时在 α-碳和 β-碳之间形成一个新的双键（通常是烯烃）。
```
R-CH⁻-CH(LG)-EWG → R-CH=CH-EWG + LG⁻
```
这一步是反应的速率决定步骤（Rate-Determining Step, RDS），其速率仅与碳负离子中间体的浓度成正比，因此整个反应表现为一级反应（单分子），与碱的浓度无关。

关键特征：

速率方程：Rate = k [Substrate]
中间体：稳定的碳负离子（共轭碱）。
动力学同位素效应：在 α-碳上用氘（D）取代氢（H）时，由于 C-D 键断裂比 C-H 键慢（动力学同位素效应），第一步去质子化速率显著降低，从而降低整体反应速率。这是 E1cB 机理的重要证据。
底物要求：
- 离去基团（LG）的离去能力通常较弱（如氟、-NR₃⁺），或者虽然离去能力尚可（如 Cl, Br），但反应条件温和（弱碱、低温）。
- 必须存在强吸电子基团（EWG）与离去基团处于 β-位（即相邻碳），以稳定第一步生成的碳负离子中间体。常见的 EWG 包括羰基（-C=O）、硝基（-NO₂）、氰基（-CN）、磺酰基（-SO₂R）等。
区域选择性：遵循查依采夫规则（Zaitsev's Rule），倾向于生成更稳定的、取代基更多的烯烃产物。
立体化学：要求被消除的 H 和 LG 处于反式共平面（antiperiplanar）构象，通常得到反式烯烃（E-异构体）为主。

典型实例：

β-卤代羰基化合物（如 2-溴丙酸乙酯）在弱碱（如乙酸钠）存在下的消除反应是 E1cB 机理的经典例子：

CH₃-CH(Br)-COOEt + CH₃COO⁻ → CH₃-CH⁻-COOEt + CH₃COOH (慢)
CH₃-CH⁻-COOEt → CH₂=CH-COOEt + Br⁻ (快)

产物为丙烯酸乙酯。

E1cB 与其他消除机理对比

特征	E1cB 机理	E2 机理	E1 机理
速率方程	Rate = k [底物]	Rate = k [底物][碱]	Rate = k [底物]
中间体	碳负离子 (共轭碱)	无 (协同)	碳正离子
碱的作用	参与第一步 (去质子化)	参与协同步骤	不参与决速步 (可能促进)
离去基团要求	通常较弱或反应条件温和	中等至良好	良好
关键结构要求	β-位强吸电子基团稳定负离子	无特殊要求	能形成稳定碳正离子
动力学同位素效应	显著 (k_H/k_D > 2)	中等 (k_H/k_D ≈ 2-8)	小 (k_H/k_D ≈ 1)

参考来源

Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Organic Chemistry (8th ed.). Prentice Hall. Chapter on Elimination Reactions. (经典有机化学教材，对消除反应机理有系统阐述)
Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S. Organic Chemistry (2nd ed.). Oxford University Press. Chapter 19: Elimination Reactions. (现代权威教材，深入讨论 E1cB 机理细节与证据)
Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (7th ed.). Wiley. Section on Elimination Reactions. (高等有机化学参考书，提供详尽的机理分析与实例)
Carey, F. A.; Sundberg, R. J. Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms (5th ed.). Springer. Chapter on Nucleophilic Substitution and Elimination Reactions. (高等有机化学教材，对 E1cB 动力学和立体化学有详细讨论)

网络扩展解释

单分子共轭碱消除（E1cb）是消除反应的一种机理，其名称中的“E”代表消除（Elimination），“1”表示单分子过程，“cb”指反应物的共轭碱（Conjugate Base）。以下是详细解释：

1.反应机理

E1cb反应分为两步进行：

第一步：碱（如OH⁻或RO⁻）夺取反应物分子中的β-氢原子，生成一个共轭碱中间体（负碳离子）。此步骤需要β-碳原子上有强吸电子基团（如硝基、羰基、氰基等）以稳定负电荷。
第二步：共轭碱中间体中的离去基团（如卤素、磺酸基等）带着一对电子离开，同时在α-和β-碳原子之间形成双键（π键）。此步骤为单分子过程，仅涉及中间体的分解。

2.立体化学特点

E1cb反应遵循反式共平面消除规则，即β-氢的脱去和离去基团的脱离需处于同一平面且反式构型，以保证轨道重叠形成稳定的双键。

3.反应条件与底物要求

底物结构：β-碳需连有强吸电子基团（如羰基、硝基），以稳定负碳离子中间体。
碱的浓度：反应速率与碱的浓度相关，但第二步仅依赖于中间体的分解，因此整体速率可能受第一步限制。

4.与E1、E2的对比

E1：单分子消除，先形成碳正离子中间体，再脱质子，无共轭碱参与。
E2：双分子协同消除，β-氢和离去基团同时脱离，无需中间体。
E1cb：介于两者之间，依赖共轭碱的形成，适合β-碳带吸电子基的底物。

5.实例

Hofmann消除：季铵盐在强碱条件下生成烯烃，涉及E1cb机理。

E1cb机理的核心是共轭碱中间体的形成与分解，其特殊性在于对β-碳吸电子基团的依赖及反式共平面的立体化学要求。更多细节可参考有机化学教材或专业文献。