
【化】 unimolecular mechanism
【化】 monomolecular reaction; unimolecular reaction
【醫】 monomolecular reaction; unimolecular reaction
mechanism
【化】 mechanism
【醫】 mechanism
單分子反應機理(Unimolecular Reaction Mechanism)是指僅涉及一個反應物分子發生化學變化的反應過程。該機理的核心在于單個分子通過内部能量重排(如化學鍵斷裂或異構化)直接轉化為産物,無需與其他分子碰撞引發反應。其典型代表是一級反應(First-order Reaction),反應速率僅取決于該反應物的濃度。
反應物分子需先通過碰撞或其他途徑(如光吸收)獲得足夠能量,形成高能态的活化分子(如激發态)。
活化分子通過内部過程(如鍵斷裂)自發分解或重排。例如:
$$ce{C3H6 (環丙烷) -> C3H6 (丙烯)}$$
$$ce{(CH3)3CBr -> (CH3)2C=CH2 + HBr}$$
該理論(由Rice、Ramsperger、Kassel、Marcus提出)量化了分子内部能量分布與反應速率的關系,通過統計力學計算特定能态下分子發生反應的速率常數。
注:因未搜索到可引用的權威網頁鍊接,本文内容基于物理化學基礎理論及經典文獻(如《Chemical Kinetics and Dynamics》Steinfeld J.I.等)歸納。建議通過學術數據庫(如ACS Publications、RSC期刊)檢索“unimolecular reaction mechanism”獲取具體文獻來源。
(術語拼寫提示:英文“unimolecular”需注意無連字符。)
單分子反應機理是化學反應動力學中的重要概念,指在決定反應速率的步驟中僅涉及一個反應物分子變化的反應過程。以下是其核心要點:
雙分子反應需兩分子碰撞(如SN2),速率方程為二階($frac{d[A]}{dt} = -k[A][B]$),而單分子反應僅依賴單一分子濃度。
總結來看,單分子反應機理通過分子内部能量再分配實現轉化,其動力學行為與中間體穩定性、外界條件(如壓力)密切相關。具體案例可參考SN1和E1反應。
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