
【化】 unimolecular mechanism
【化】 monomolecular reaction; unimolecular reaction
【医】 monomolecular reaction; unimolecular reaction
mechanism
【化】 mechanism
【医】 mechanism
单分子反应机理(Unimolecular Reaction Mechanism)是指仅涉及一个反应物分子发生化学变化的反应过程。该机理的核心在于单个分子通过内部能量重排(如化学键断裂或异构化)直接转化为产物,无需与其他分子碰撞引发反应。其典型代表是一级反应(First-order Reaction),反应速率仅取决于该反应物的浓度。
反应物分子需先通过碰撞或其他途径(如光吸收)获得足够能量,形成高能态的活化分子(如激发态)。
活化分子通过内部过程(如键断裂)自发分解或重排。例如:
$$ce{C3H6 (环丙烷) -> C3H6 (丙烯)}$$
$$ce{(CH3)3CBr -> (CH3)2C=CH2 + HBr}$$
该理论(由Rice、Ramsperger、Kassel、Marcus提出)量化了分子内部能量分布与反应速率的关系,通过统计力学计算特定能态下分子发生反应的速率常数。
注:因未搜索到可引用的权威网页链接,本文内容基于物理化学基础理论及经典文献(如《Chemical Kinetics and Dynamics》Steinfeld J.I.等)归纳。建议通过学术数据库(如ACS Publications、RSC期刊)检索“unimolecular reaction mechanism”获取具体文献来源。
(术语拼写提示:英文“unimolecular”需注意无连字符。)
单分子反应机理是化学反应动力学中的重要概念,指在决定反应速率的步骤中仅涉及一个反应物分子变化的反应过程。以下是其核心要点:
双分子反应需两分子碰撞(如SN2),速率方程为二阶($frac{d[A]}{dt} = -k[A][B]$),而单分子反应仅依赖单一分子浓度。
总结来看,单分子反应机理通过分子内部能量再分配实现转化,其动力学行为与中间体稳定性、外界条件(如压力)密切相关。具体案例可参考SN1和E1反应。
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