半頻哪醇重排英文解釋翻譯、半頻哪醇重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 semipinacol rearrangement

分詞翻譯：

半的英語翻譯：

half; in the middle; semi-
【計】 semi
【醫】 demi-; hemi-; semi-; semis; ss
【經】 quasi

頻哪醇重排的英語翻譯：

【化】 pinacol rearrangement

專業解析

半頻哪醇重排（Semipinacol Rearrangement）是一種重要的分子内重排反應，屬于頻哪醇重排（Pinacol Rearrangement）的變體。該反應通常發生在含有特定官能團（如β-鹵代醇、β-羟基環氧化物或類似結構）的底物中，在酸性條件下發生碳骨架的重排，生成羰基化合物（醛或酮）。其核心特征是反應中僅涉及一個羟基（或類似基團）的參與，而頻哪醇重排通常涉及鄰二醇的兩個羟基。

反應機理與特點

反應通式與驅動力
以β-鹵代醇為例，反應在酸催化下進行：
- 羟基首先質子化形成氧鎓離子，隨後脫水生成鹵代碳正離子中間體。
- 鄰近基團（如鹵素、環氧基）通過鄰基參與（anchimeric assistance）穩定碳正離子，形成三元環狀過渡态（如鹵鎓離子或環氧鎓離子）。
- 相鄰碳上的烷基、芳基或氫發生遷移，導緻碳骨架重排，最終生成羰基化合物。
  反應驅動力源于生成更穩定的羰基化合物及釋放環張力（若涉及環狀中間體）。
遷移基團順序
遷移傾向遵循：芳基 > 烷基 > 氫（與頻哪醇重排一緻），芳基遷移通常因生成的羰基與芳環共轭而更穩定。
立體化學
重排具有立體專一性，遷移基團需與離去基團（如鹵鎓離子）處于反式共平面位置，确保σ鍵與空p軌道最佳重疊。例如，反式-2-鹵代環己醇重排生成環擴張的環庚酮，而順式異構體則不反應。

典型實例

β-鹵代醇重排
例如，1,2-溴代醇在Ag⁺催化下生成醛或酮：

$$ce{R1R2C(OH)CHBrR3 ->[text{Ag}^+] R1R2C=O + R3CHO}$$

來源：《有機化學機理》（Advanced Organic Chemistry）
環氧化物重排
環氧乙烷衍生物在Lewis酸（如BF₃）作用下開環重排：

$$ce{chemfig{*6((=O)-(-R)=-=--)} ->[text{BF}_3] chemfig{R-C(=O)-[::+60]CH_2-[::-60]CH_2-[::+60]CH_2}}$$

來源：《有機合成中的重排反應》

應用與意義

該反應廣泛用于合成特定結構的羰基化合物，尤其在天然産物合成中構建季碳中心或中環酮類結構。例如，甾體化學中利用半頻哪醇重排實現骨架修飾。來源：《天然産物全合成案例精選》

漢英術語對照

中文術語	英文術語
半頻哪醇重排	Semipinacol Rearrangement
β-鹵代醇	β-Halo alcohol
鄰基參與	Anchimeric assistance
碳正離子	Carbocation
遷移傾向	Migratory aptitude

網絡擴展解釋

半頻哪醇重排（Semipinacol rearrangement）是有機化學中一類基于碳正離子中間體的分子内重排反應，屬于頻哪醇重排的衍生類型。以下為詳細解釋：

1.定義與底物特征

半頻哪醇重排是指含有雜原子取代基（如鹵素、氨基、硫醚基等）的鄰位醇或環氧化物在酸性條件下的重排反應。這類底物的α-碳上帶有易離去的雜原子基團（如-Cl、-NH₂、-SR等），取代了頻哪醇重排中的羟基，因而被稱為“半”頻哪醇重排。

2.反應機理

反應過程分為以下步驟：

質子化與離去基團形成：雜原子取代基（如鹵素）在酸催化下轉化為更好的離去基團（如Cl⁻轉化為H₂O配位的Cl⁻），隨後脫去形成碳正離子中間體。
碳正離子重排：相鄰富電子基團（如烷基、芳基）通過-遷移形成更穩定的碳正離子。遷移能力通常為：芳基 > 烴基 > 氫。
去質子化與産物生成：重排後的碳正離子失去質子，生成酮類化合物。

3.反應特點

催化劑：常用質子酸（如H₂SO₄）或路易斯酸（如AlCl₃、BF₃）。
區域選擇性：雜原子作為離去基團能定向誘導碳正離子形成，提升重排的區域選擇性。
底物類型：包括鄰鹵代醇、環氧化物、2-氨基醇等。例如，鄰氯代醇在H⁺催化下脫Cl⁻生成碳正離子後發生重排。

4.應用與實例

半頻哪醇重排廣泛用于合成複雜酮類和螺環化合物。例如：

鄰鹵代醇重排：
$$text{R-C(OH)-CH₂-Cl} xrightarrow{H^+} text{R-C=O + 副産物}$$
該反應通過Cl⁻離去形成碳正離子，隨後烴基遷移生成酮。

5.與頻哪醇重排的對比

特征	頻哪醇重排	半頻哪醇重排
底物結構	鄰二醇（兩個羟基）	含雜原子取代基的鄰醇或環氧化物
離去基團	羟基（需質子化）	雜原子（如Cl⁻、NH₃⁺等）
區域選擇性	較低，産物可能混合	較高，因雜原子定向作用
碳正離子穩定性	依賴羟基的鄰位穩定效應	依賴雜原子離去後的結構

總結來看，半頻哪醇重排通過雜原子取代基的定向作用優化了反應路徑，在合成中具有更高的可控性。如需進一步了解機理細節，和中的分步解析。