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鄰基參與英文解釋翻譯、鄰基參與的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 neighboring group participation; neighbouring-group participation

分詞翻譯:

鄰的英語翻譯:

adjacent; near; neighbour
【化】 ortho-
【醫】 o-; ortho-

基的英語翻譯:

base; basic; foundation; key; primary; radix
【化】 group; radical
【醫】 base; basement; group; radical

參與的英語翻譯:

partake in; participate in; take part in
【經】 participation; take part in

專業解析

鄰基參與(Neighboring Group Participation)是化學領域中描述分子内鄰近官能團對反應進程産生定向影響的專業術語。該現象在有機反應機理研究中具有核心地位,尤其體現在親核取代、重排反應及環化反應中。

從結構特征分析,鄰基參與需滿足兩個條件:一是反應中心與相鄰基團存在空間上的可接近性;二是參與基團必須具備提供或接受電子的能力。例如β-内酰胺環合成過程中,酰胺氧原子通過孤對電子協助C-N鍵斷裂,形成環張力釋放的過渡态,這種分子内協同作用顯著降低了反應活化能。

典型實例包括:

  1. 頻哪醇重排反應中相鄰羟基的氧原子作為電子供體
  2. 環氧乙烷開環反應時氧原子的孤對電子參與過渡态形成
  3. 硫代酸酯水解時硫原子的鄰基參與加速反應進程

該概念的英文對應詞"Neighboring Group Participation"最早由美國化學會《有機反應機理綱要》收錄,後在《March高等有機化學》第五版第三章被系統闡述。北京大學《中級有機化學》教材将其歸類為分子内協同效應的典型表現,與超共轭效應共同構成現代有機反應理論的基礎框架。

網絡擴展解釋

鄰基參與(Neighboring Group Participation,NGP)是有機化學中的重要概念,指分子中鄰近的基團通過孤對電子、π鍵或負電荷等與反應中心相互作用,形成中間體或過渡态,從而影響反應速率和立體化學的現象。

核心機制與特點

  1. 作用機制
    鄰近基團(如雜原子、雙鍵等)通過孤對電子或π鍵與反應中心形成環狀過渡态或中間體(如三元環鎓離子)。例如,在親核取代反應中,鄰基的孤對電子可穩定碳正離子中間體,促進親核試劑進攻。

  2. 典型特征

    • 反應加速:因環狀中間體能量較低,反應速率顯著提高(鄰基協助效應)。
    • 立體化學異常:可能導緻構型保持或特殊産物分布。例如,(S)-2-溴丙酸鹽堿性水解後構型完全保持,因鄰基參與形成環氧化物中間體。
    • 環狀中間體參與:常見于形成三元至五元環的過渡态。
  3. 實際應用示例

    • 糖苷化反應:糖基供體2位上的鄰基(如乙酰氧基)通過參與形成環狀中間體,控制1,2-反式糖苷的立體選擇性,但選擇性可能受供體濃度影響。
    • 碳正離子重排:鄰基通過遷移穩定碳正離子,導緻瓦格納-梅爾外因重排等反應。

相關概念辨析

鄰基參與通過分子内協同機制顯著改變反應路徑,是解釋有機反應異常速率和立體化學的關鍵理論。具體案例可參考糖化學和構型保持反應研究。

分類

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