
【化】 neighboring group participation; neighbouring-group participation
邻基参与(Neighboring Group Participation)是化学领域中描述分子内邻近官能团对反应进程产生定向影响的专业术语。该现象在有机反应机理研究中具有核心地位,尤其体现在亲核取代、重排反应及环化反应中。
从结构特征分析,邻基参与需满足两个条件:一是反应中心与相邻基团存在空间上的可接近性;二是参与基团必须具备提供或接受电子的能力。例如β-内酰胺环合成过程中,酰胺氧原子通过孤对电子协助C-N键断裂,形成环张力释放的过渡态,这种分子内协同作用显著降低了反应活化能。
典型实例包括:
该概念的英文对应词"Neighboring Group Participation"最早由美国化学会《有机反应机理纲要》收录,后在《March高等有机化学》第五版第三章被系统阐述。北京大学《中级有机化学》教材将其归类为分子内协同效应的典型表现,与超共轭效应共同构成现代有机反应理论的基础框架。
邻基参与(Neighboring Group Participation,NGP)是有机化学中的重要概念,指分子中邻近的基团通过孤对电子、π键或负电荷等与反应中心相互作用,形成中间体或过渡态,从而影响反应速率和立体化学的现象。
作用机制
邻近基团(如杂原子、双键等)通过孤对电子或π键与反应中心形成环状过渡态或中间体(如三元环鎓离子)。例如,在亲核取代反应中,邻基的孤对电子可稳定碳正离子中间体,促进亲核试剂进攻。
典型特征
实际应用示例
邻基参与通过分子内协同机制显著改变反应路径,是解释有机反应异常速率和立体化学的关键理论。具体案例可参考糖化学和构型保持反应研究。
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