
【化】 pseudoracemic mixture
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【計】 F
【醫】 pseud-; pseudo-
【化】 conglomerate; racemic mixture
假外消旋混合物(Pseudoracemic Mixture)是立體化學中的一個專業術語,指一種特殊的外消旋體形式。其核心特征如下:
假外消旋混合物是由一對對映異構體以非等摩爾比例(通常接近1:1但存在偏差)組成的固态混合物。與經典外消旋體(嚴格1:1比例)不同,其晶體結構中兩種對映體分子可能形成固溶體或混晶,而非外消旋化合物或聚集體。該現象常見于分子結構對稱性較高的手性化合物中。
組成特性
對映體過量值(Enantiomeric Excess, ee)趨近于零但不等于零,例如49.5:50.5的比例仍可能形成均一晶相。
晶體行為
在相圖中表現為連續固溶體區域,熔點與組成呈線性變化(經典外消旋體則顯示固定熔點)。可通過差示掃描量熱法(DSC)鑒别。
形成條件
當對映體分子間相互作用力(如氫鍵模式、空間堆積)高度相似時,晶體結構能容忍組分比例變化而不發生相分離。
學術引用示例:
根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)定義,假外消旋體是"固體溶液中對映體組成接近但不等同于外消旋點的區域"(參見《Compendium of Chemical Terminology》金皮書)。
《Basic Terminology of Stereochemistry》
IUPAC标準術語文件,定義手性物質分類系統
《Enantiomers, Racemates and Resolutions》(Jacques et al.)
經典專著第4章詳細讨論假外消旋體的X射線衍射鑒别方法
[ISBN:978-0471055226]
《Crystal Engineering of Racemate》(CrystEngComm綜述)
分析分子對稱性對假外消旋形成的影響機制
建議通過SciFinder或Reaxys數據庫檢索具體化合物的相圖數據以驗證其假外消旋行為。
假外消旋混合物(或更準确稱為假外消旋體)是外消旋化合物的一種特殊類型,其核心特征在于兩種對映異構體在晶格中并非以等量存在,而是形成一種非化學計量比的固體溶液。以下從定義、形成機制、物理性質及鑒别方法四方面展開解釋:
假外消旋體(Pseudoracemate)中,兩種對映體分子以任意比例混雜析出,形成均勻的固體溶液。與等量結合的外消旋化合物不同,假外消旋體的晶格中兩種構型分子隨機分布,且親和力差異較小,導緻無法形成固定的化學計量比結構。
當兩種對映異構體分子間的親和力(同構型與異構型之間)接近時,結晶過程中分子無法自發分離為純對映體晶體,而是隨機排列成混合晶格。這種機制與外消旋混合物(親和力差異大,各自結晶)形成鮮明對比。
需結合多種實驗手段:
用戶問題中的“假外消旋混合物”可能存在術語混淆。根據文獻,标準術語為假外消旋體(Pseudoracemate),屬于外消旋化合物的一種亞類,而非獨立混合物類型。若需進一步區分其他外消旋形式,可結合熔點曲線和光譜數據綜合分析。
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