
【化】 pseudoracemic mixture
artificial; fake; false; furlough; holiday; if; sham
【计】 F
【医】 pseud-; pseudo-
【化】 conglomerate; racemic mixture
假外消旋混合物(Pseudoracemic Mixture)是立体化学中的一个专业术语,指一种特殊的外消旋体形式。其核心特征如下:
假外消旋混合物是由一对对映异构体以非等摩尔比例(通常接近1:1但存在偏差)组成的固态混合物。与经典外消旋体(严格1:1比例)不同,其晶体结构中两种对映体分子可能形成固溶体或混晶,而非外消旋化合物或聚集体。该现象常见于分子结构对称性较高的手性化合物中。
组成特性
对映体过量值(Enantiomeric Excess, ee)趋近于零但不等于零,例如49.5:50.5的比例仍可能形成均一晶相。
晶体行为
在相图中表现为连续固溶体区域,熔点与组成呈线性变化(经典外消旋体则显示固定熔点)。可通过差示扫描量热法(DSC)鉴别。
形成条件
当对映体分子间相互作用力(如氢键模式、空间堆积)高度相似时,晶体结构能容忍组分比例变化而不发生相分离。
学术引用示例:
根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,假外消旋体是"固体溶液中对映体组成接近但不等同于外消旋点的区域"(参见《Compendium of Chemical Terminology》金皮书)。
《Basic Terminology of Stereochemistry》
IUPAC标准术语文件,定义手性物质分类系统
《Enantiomers, Racemates and Resolutions》(Jacques et al.)
经典专著第4章详细讨论假外消旋体的X射线衍射鉴别方法
[ISBN:978-0471055226]
《Crystal Engineering of Racemate》(CrystEngComm综述)
分析分子对称性对假外消旋形成的影响机制
建议通过SciFinder或Reaxys数据库检索具体化合物的相图数据以验证其假外消旋行为。
假外消旋混合物(或更准确称为假外消旋体)是外消旋化合物的一种特殊类型,其核心特征在于两种对映异构体在晶格中并非以等量存在,而是形成一种非化学计量比的固体溶液。以下从定义、形成机制、物理性质及鉴别方法四方面展开解释:
假外消旋体(Pseudoracemate)中,两种对映体分子以任意比例混杂析出,形成均匀的固体溶液。与等量结合的外消旋化合物不同,假外消旋体的晶格中两种构型分子随机分布,且亲和力差异较小,导致无法形成固定的化学计量比结构。
当两种对映异构体分子间的亲和力(同构型与异构型之间)接近时,结晶过程中分子无法自发分离为纯对映体晶体,而是随机排列成混合晶格。这种机制与外消旋混合物(亲和力差异大,各自结晶)形成鲜明对比。
需结合多种实验手段:
用户问题中的“假外消旋混合物”可能存在术语混淆。根据文献,标准术语为假外消旋体(Pseudoracemate),属于外消旋化合物的一种亚类,而非独立混合物类型。若需进一步区分其他外消旋形式,可结合熔点曲线和光谱数据综合分析。
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