
【機】 activated complex; active complex
活性錯合物(英文:Active Complex),在化學領域特指具有高反應活性、能參與特定化學反應的過渡金屬配合物。這類化合物在催化、材料科學及生物無機化學中具有核心地位,其核心特征與機制如下:
活性錯合物通常具有不飽和配位或易變配體,使其能快速與底物結合。例如,Wilkinson催化劑(ce{[RhCl(PPh3)3]})通過解離一個三苯基膦配體形成空位,激活氫氣或烯烴的加成反應(參考:《無機化學》高等教育出版社)。
中心金屬的d電子構型(如d⁰或低自旋d⁶)及配體場分裂能直接影響氧化還原活性。如钌基催化劑ce{[Ru(bpy)3]+}的激發态可驅動光催化水氧化(來源:ACS Catalysis期刊)。
在均相催化中,活性錯合物作為反應中間體直接參與鍵斷裂/形成。例如,钯催化的Suzuki偶聯中,ce{[Pd(0)]}物種氧化加成形成ce{[Pd(II)-Ar]}活性中間體(來源:Organic Syntheses數據庫)。
高活性源于配體解離速率(如Vaska配合物ce{[IrCl(CO)(PPh3)2]}中CO的可置換性),其速率常數可達10⁶ s⁻¹量級(參考:Inorganic Chemistry期刊)。
齊格勒-納塔催化劑中的ce{[TiCl3·AlR3]}活性中心通過β-氫消除調控烯烴聚合立體選擇性。
固氮酶鐵钼輔因子(FeMoco)作為天然活性錯合物,在常溫常壓下催化氮氣還原,其合成模型如ce{[HIPTN3N]Mo}+被廣泛研究(來源:Nature Chemistry期刊)。
“活性錯合物”是化學動力學中的專業術語,其含義和特點可綜合以下要點解釋:
活性錯合物(activated complex)指化學反應過程中形成的高能量過渡态結構,是反應物轉化為産物時必須經過的中間狀态。它由反應物分子在碰撞時形成,具有較高的活化能,且極不穩定。
活性錯合物是化學反應過渡态的關鍵理論模型,其存在解釋了反應能壘的微觀機制。實際研究中需結合光譜或計算化學方法間接驗證其結構。
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