
【机】 activated complex; active complex
活性错合物(英文:Active Complex),在化学领域特指具有高反应活性、能参与特定化学反应的过渡金属配合物。这类化合物在催化、材料科学及生物无机化学中具有核心地位,其核心特征与机制如下:
活性错合物通常具有不饱和配位或易变配体,使其能快速与底物结合。例如,Wilkinson催化剂(ce{[RhCl(PPh3)3]})通过解离一个三苯基膦配体形成空位,激活氢气或烯烃的加成反应(参考:《无机化学》高等教育出版社)。
中心金属的d电子构型(如d⁰或低自旋d⁶)及配体场分裂能直接影响氧化还原活性。如钌基催化剂ce{[Ru(bpy)3]+}的激发态可驱动光催化水氧化(来源:ACS Catalysis期刊)。
在均相催化中,活性错合物作为反应中间体直接参与键断裂/形成。例如,钯催化的Suzuki偶联中,ce{[Pd(0)]}物种氧化加成形成ce{[Pd(II)-Ar]}活性中间体(来源:Organic Syntheses数据库)。
高活性源于配体解离速率(如Vaska配合物ce{[IrCl(CO)(PPh3)2]}中CO的可置换性),其速率常数可达10⁶ s⁻¹量级(参考:Inorganic Chemistry期刊)。
齐格勒-纳塔催化剂中的ce{[TiCl3·AlR3]}活性中心通过β-氢消除调控烯烃聚合立体选择性。
固氮酶铁钼辅因子(FeMoco)作为天然活性错合物,在常温常压下催化氮气还原,其合成模型如ce{[HIPTN3N]Mo}+被广泛研究(来源:Nature Chemistry期刊)。
“活性错合物”是化学动力学中的专业术语,其含义和特点可综合以下要点解释:
活性错合物(activated complex)指化学反应过程中形成的高能量过渡态结构,是反应物转化为产物时必须经过的中间状态。它由反应物分子在碰撞时形成,具有较高的活化能,且极不稳定。
活性错合物是化学反应过渡态的关键理论模型,其存在解释了反应能垒的微观机制。实际研究中需结合光谱或计算化学方法间接验证其结构。
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