
【化】 activation entropy; entropy of activation
活化熵(Activation Entropy)是化學動力學中的重要概念,指反應物轉變為活化絡合物(過渡态)過程中,體系熵的變化量(ΔS‡)。它反映了反應路徑的分子有序性變化,與活化焓(ΔH‡)共同決定反應的速率常數(k)。其核心定義和意義如下:
指化學反應達到過渡态時,系統熵值的變化量,表征分子從初始态到過渡态的有序度變化。
活化熵源于過渡态理論(Transition State Theory),由以下公式定義:
$$ k = frac{k_B T}{h} e^{-Delta G^{ddagger}/RT} $$
其中活化吉布斯自由能(ΔG‡)可分解為:
$$ Delta G^{ddagger} = Delta H^{ddagger} - T Delta S^{ddagger} $$
活化熵通過影響指前因子(A)體現其作用:
$$ k = A e^{-E_a / RT} quad text{(阿倫尼烏斯方程)} $$
$$ A propto e^{Delta S^{ddagger}/R} $$
實例對比:
第22章詳細讨論過渡态理論中熵與焓的貢獻(因未搜索到線上資源暫不提供鍊接,建議查閱紙質版或權威數據庫)。
活化熵詞條(國際純粹與應用化學聯合會官方定義)。
第4章解析熵變對反應機理的影響(經典教材,需通過學術圖書館獲取)。
說明:因部分經典文獻無公開線上鍊接,建議通過學術數據庫(如SciFinder、Web of Science)檢索原始論文,或查閱大學圖書館館藏教材以獲取完整内容。
活化熵(Activation Entropy,符號為ΔS‡)是化學動力學中描述反應過渡态與反應物之間熵變的參數,屬于過渡态理論的核心概念。以下是詳細解釋:
活化熵表示化學反應達到過渡态時,系統的熵變化。它反映了分子從初始狀态到過渡态過程中有序性或混亂度的改變:
活化熵與活化焓(ΔH‡)共同影響反應速率,通過Eyring方程描述: $$ k = frac{sigma k_B T}{h} cdot e^{Delta S‡/R} cdot e^{-Delta H‡/(RT)} $$ 其中:
通過Eyring圖(即$ln(k/T)$對$1/T$作圖)計算:
普通熵(如-10所述)是熱力學中系統混亂度的宏觀度量,而活化熵特指反應路徑中過渡态與反應物的熵差異,屬于動力學參數。
如需更完整的計算公式或實驗細節,可參考過渡态理論相關文獻或物理化學教材。
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