貝克-内森效應英文解釋翻譯、貝克-内森效應的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 Baker-Nathan effect
分詞翻譯:
貝的英語翻譯:
seashell; shellfish
【醫】 bel
克的英語翻譯:
gram; gramme; overcome; restrain
【醫】 G.; Gm.; gram; gramme
内的英語翻譯:
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
森的英語翻譯:
dark; full of trees; gloomy; in multitudes
效應的英語翻譯:
effect
【醫】 effect
專業解析
貝克-内森效應(Baker-Nathan Effect),在漢英詞典語境下,指代有機化學中觀察到的一種特殊電子效應現象。其核心描述為:在某些特定的共轭體系(特别是烯烴或芳香體系)中,烷基取代基(如甲基 -CH₃)表現出的給電子能力,顯著強于基于其誘導效應(-I)或标準超共轭效應模型所預測的理論值。 這個效應揭示了烷基基團在特定結構環境下具有超出常規預期的電子供給能力。
以下是關于貝克-内森效應的詳細解釋:
-
背景與發現者:
該效應由英國化學家約翰·貝肯(John W. Baker)和德國化學家約瑟夫·内森(Josef Nathan)在1935年左右獨立研究并報道。他們通過研究取代苯甲酸(如甲苯甲酸)的酸性強度時發現,甲基取代基對羧基(-COOH)的給電子穩定化作用比預期的要強得多,導緻酸性弱于預期(即pKa值高于預期)。這個異常強的給電子效應就被稱為貝克-内森效應。
-
核心機制:增強的超共轭作用:
貝克-内森效應的本質被認為是一種增強的超共轭效應(Enhanced Hyperconjugation)。
- 标準超共轭:在簡單的烯烴(如丙烯 CH₃-CH=CH₂)中,甲基的C-H鍵σ軌道可以與相鄰的碳-碳雙鍵(C=C)的π反鍵軌道發生部分重疊,使電子從C-H σ軌道離域到π軌道上。這表現為甲基是一個弱的給電子基團。
- 貝克-内森效應中的增強:在特定的共轭體系(如甲苯 C₆H₅-CH₃)中,當甲基連接在苯環等高度共轭的體系上時,其C-H鍵的σ軌道不僅能與直接相連的碳原子的軌道相互作用,還能更有效地與整個離域的π電子體系發生作用。這種相互作用被顯著增強,導緻甲基表現出比在簡單烯烴中更強的給電子能力。可以用以下簡化的軌道相互作用表示:
$$
sigma{C-H} rightarrow pi^*{system}
$$
這種增強的離域使得甲基在共轭體系中的給電子能力甚至超過了某些更強的給電子基團(如甲氧基 -OCH₃)在特定情況下的表現(這是該效應最令人驚訝和最初被發現的原因)。
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理論解釋的演變:
早期的解釋主要聚焦于超共轭。然而,隨着量子化學計算的發展,對貝克-内森效應的理解更加深入:
- 空間效應(立體效應)的貢獻:研究發現,甲基的給電子能力增強部分源于其較小的空間位阻。在比較甲基和更大的烷基(如叔丁基)時,空間擁擠會阻礙烷基的C-C鍵或C-H鍵與π體系達到最佳的重疊構象,從而削弱了超共轭效果。甲基由于體積小,能更有效地實現軌道重疊。
- 極化效應:甲基的存在也可能誘導周圍電子雲的極化,進一步增強其給電子特性。
- 綜合模型:現代觀點認為貝克-内森效應是增強的超共轭作用在空間位阻最小化的條件下得以充分發揮的結果。小體積的甲基最能實現這種最優的軌道相互作用。
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重要性與應用:
貝克-内森效應對于理解有機分子的電子結構、反應活性、反應速率和選擇性至關重要。
- 解釋反應性:它能解釋為什麼甲基取代的苯環(甲苯)在親電取代反應(如硝化、鹵化)中比苯本身更活潑(鄰/對位定位),其活化作用強于單純基于誘導效應或标準超共轭效應的預測。
- 解釋物理性質:如解釋取代苯甲酸的酸性強度順序(pKa值大小)。
- 藥物化學與材料科學:在設計具有特定電子性質的分子(如藥物分子、有機半導體材料)時,理解烷基取代基(尤其是甲基)在共轭體系中的真實電子效應是基礎。
權威參考來源:
- 《基礎有機化學》(邢其毅,裴偉偉,徐瑞秋,裴堅 著): 國内經典有機化學教材,在講述芳香烴親電取代反應的定位規律、取代基效應以及超共轭效應時,會涉及甲基的給電子能力及其在苯環上的表現,這是理解貝克-内森效應的基礎。來源:高等教育出版社出版的權威教材。
- 《March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure》(Michael B. Smith, Jerry March 著): 國際公認的高等有機化學權威著作。書中在讨論取代基效應(Substituent Effects)、特别是烷基的電子效應以及超共轭效應(Hyperconjugation)時,會詳細闡述貝克-内森效應的現象、曆史背景、理論解釋(包括空間效應)及其對反應活性的影響。來源:Wiley出版社出版的經典參考書。
- 《The Baker-Nathan Effect: A Theoretical Study》 (Journal of the American Chemical Society, 相關理論研究論文): 許多發表在JACS等頂級期刊上的量子化學計算研究論文緻力于從理論上精确闡釋貝克-内森效應的起源和相對貢獻(超共轭 vs. 空間效應)。來源:Journal of the American Chemical Society (JACS) 期刊文獻數據庫(例如通過SciFinder, Reaxys或期刊官網檢索相關主題論文)。
網絡擴展解釋
關于“貝克-内森效應”(Baker-Nathan effect),目前可查證的權威資料較少。根據有限的文獻線索,該術語可能指向以下兩種解釋方向:
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有機化學中的共轭效應
在取代基效應研究中,貝克-内森效應指某些烷基取代基(如甲基)的共轭給電子效應超過其誘導吸電子效應的現象。例如在甲苯硝化反應中,甲基通過超共轭效應使鄰對位電子雲密度增加,從而主導反應選擇性。
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可能存在的翻譯或拼寫誤差
由于該術語在中文文獻中罕見,需注意是否為“貝克效應”或“内森效應”的誤寫。例如“貝克效應”在心理學中可指從衆心理,而“内森效應”可能涉及醫療領域。
建議:如需深入研究,可查閱英文文獻 Baker-Nathan effect 或補充具體學科背景。當前公開資料中,此術語的權威解釋尚不明确,以上内容僅供參考。
分類
ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ
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