貝克曼重排英文解釋翻譯、貝克曼重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【機】 beckmann rearrangement

分詞翻譯：

貝克曼的英語翻譯：

【機】 Beckmann

重排的英語翻譯：

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

專業解析

貝克曼重排（Beckmann Rearrangement）是一種重要的有機化學反應，指醛或酮的肟（oxime）在酸性催化劑（如多聚磷酸、五氯化磷、濃硫酸等）作用下，發生分子内重排生成取代酰胺（substituted amide）的反應過程。該反應由德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼（Ernst Otto Beckmann）于1886年首次發現并系統研究而得名。

1.反應機理與過程

起始步驟：肟分子中的羟基（-OH）首先被質子化，形成不穩定的氧鎓離子中間體。
重排關鍵：與羟基處于反式位置的烷基或芳基（R'）發生遷移，同時N-O鍵異裂，生成缺電子的氮正離子（nitrenium ion）中間體。
親核加成：水分子進攻氮正離子，經脫質子化後最終形成取代酰胺。若遷移基團為手性，其構型在重排過程中保持不變。

2.漢英術語對照與核心概念

肟 (Oxime)：醛或酮與羟胺縮合的産物，含C=N-OH結構。
重排 (Rearrangement)：分子内原子或基團遷移導緻骨架變化。
酰胺 (Amide)：羧酸衍生物，含-C(O)NR₂結構，重排産物為N-取代酰胺。
反式遷移 (Anti Migration)：遷移基團需與肟羟基處于反式位置。

3.應用與實例

己内酰胺合成：環己酮肟經貝克曼重排生成己内酰胺，後者是尼龍-6的單體。
生物堿合成：用于構建含酰胺鍵的天然産物，如某些吲哚生物堿。
立體化學研究：遷移基團的構型保留特性為手性分子合成提供途徑。

4.權威文獻與參考資料

IUPAC定義：國際純粹與應用化學聯合會将貝克曼重排歸類為“肟至酰胺的轉化反應”。
經典教材：《March’s Advanced Organic Chemistry》詳細描述了反應機理及立體選擇性。
研究進展：近年研究聚焦于綠色催化體系（如離子液體、固體酸催化劑）以提升反應效率。

參考文獻來源

Industrial Applications of Beckmann Rearrangement (ACS Sustainable Chemistry & Engineering)
Organic Reactions Volume 11: Beckmann Rearrangement (John Wiley & Sons)
IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Gold Book)
March’s Advanced Organic Chemistry (7th Edition, Wiley)
Green Chemistry Journal: Catalytic Beckmann Rearrangement Review

網絡擴展解釋

貝克曼重排（Beckmann rearrangement）是醛肟或酮肟在酸性催化劑作用下，通過親核重排生成N-取代酰胺的化學反應。以下為詳細解釋：

1.基本定義與發現

由德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼于1886年發現并命名。反應中，肟（醛肟或酮肟）在強酸（如硫酸、五氯化磷、多聚磷酸等）催化下，羟基反位的基團遷移至氮原子，最終生成酰胺或内酰胺（若起始物為環肟）。

2.反應機理

反應屬于親核重排，主要步驟包括：

酸活化：肟的羟基在酸催化下質子化，形成易離去的水分子。
基團遷移：與羟基處于反式位的基團（R'）攜帶成鍵電子對遷移至缺電子的氮原子，生成亞胺碳正離子中間體。
水解與異構化：水分子進攻中間體，經水解和互變異構生成最終酰胺産物。

3.特點與影響因素

立體化學：遷移基團的構型在反應中保持不變，且遷移基團與羟基必須處于反式位。
基團優先級：芳基比烷基優先遷移，氫原子無法遷移，因此無法生成N-未取代酰胺。
催化劑：常用質子酸（如硫酸）、Lewis酸（如五氯化磷）或酰鹵，需高溫（>130℃）條件。

4.工業應用

該反應在合成尼龍-6中起關鍵作用。例如，環己酮肟通過貝克曼重排生成ε-己内酰胺，後者是尼龍-6的單體。此外，該反應還可用于天然産物結構改造和酰胺類化合物合成。

5.學術意義

貝克曼重排不僅用于測定酮的結構（通過分析酰胺産物推斷原肟結構），還驗證了立體化學理論中的反式遷移規律。

貝克曼重排通過酸催化下的親核重排機制，實現了肟向酰胺的高效轉化，兼具理論研究和工業應用價值。