贝克曼重排英文解释翻译、贝克曼重排的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【机】 beckmann rearrangement

分词翻译：

贝克曼的英语翻译：

【机】 Beckmann

重排的英语翻译：

recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

专业解析

贝克曼重排（Beckmann Rearrangement）是一种重要的有机化学反应，指醛或酮的肟（oxime）在酸性催化剂（如多聚磷酸、五氯化磷、浓硫酸等）作用下，发生分子内重排生成取代酰胺（substituted amide）的反应过程。该反应由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼（Ernst Otto Beckmann）于1886年首次发现并系统研究而得名。

1.反应机理与过程

起始步骤：肟分子中的羟基（-OH）首先被质子化，形成不稳定的氧鎓离子中间体。
重排关键：与羟基处于反式位置的烷基或芳基（R'）发生迁移，同时N-O键异裂，生成缺电子的氮正离子（nitrenium ion）中间体。
亲核加成：水分子进攻氮正离子，经脱质子化后最终形成取代酰胺。若迁移基团为手性，其构型在重排过程中保持不变。

2.汉英术语对照与核心概念

肟 (Oxime)：醛或酮与羟胺缩合的产物，含C=N-OH结构。
重排 (Rearrangement)：分子内原子或基团迁移导致骨架变化。
酰胺 (Amide)：羧酸衍生物，含-C(O)NR₂结构，重排产物为N-取代酰胺。
反式迁移 (Anti Migration)：迁移基团需与肟羟基处于反式位置。

3.应用与实例

己内酰胺合成：环己酮肟经贝克曼重排生成己内酰胺，后者是尼龙-6的单体。
生物碱合成：用于构建含酰胺键的天然产物，如某些吲哚生物碱。
立体化学研究：迁移基团的构型保留特性为手性分子合成提供途径。

4.权威文献与参考资料

IUPAC定义：国际纯粹与应用化学联合会将贝克曼重排归类为“肟至酰胺的转化反应”。
经典教材：《March’s Advanced Organic Chemistry》详细描述了反应机理及立体选择性。
研究进展：近年研究聚焦于绿色催化体系（如离子液体、固体酸催化剂）以提升反应效率。

参考文献来源

Industrial Applications of Beckmann Rearrangement (ACS Sustainable Chemistry & Engineering)
Organic Reactions Volume 11: Beckmann Rearrangement (John Wiley & Sons)
IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Gold Book)
March’s Advanced Organic Chemistry (7th Edition, Wiley)
Green Chemistry Journal: Catalytic Beckmann Rearrangement Review

网络扩展解释

贝克曼重排（Beckmann rearrangement）是醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下，通过亲核重排生成N-取代酰胺的化学反应。以下为详细解释：

1.基本定义与发现

由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼于1886年发现并命名。反应中，肟（醛肟或酮肟）在强酸（如硫酸、五氯化磷、多聚磷酸等）催化下，羟基反位的基团迁移至氮原子，最终生成酰胺或内酰胺（若起始物为环肟）。

2.反应机理

反应属于亲核重排，主要步骤包括：

酸活化：肟的羟基在酸催化下质子化，形成易离去的水分子。
基团迁移：与羟基处于反式位的基团（R'）携带成键电子对迁移至缺电子的氮原子，生成亚胺碳正离子中间体。
水解与异构化：水分子进攻中间体，经水解和互变异构生成最终酰胺产物。

3.特点与影响因素

立体化学：迁移基团的构型在反应中保持不变，且迁移基团与羟基必须处于反式位。
基团优先级：芳基比烷基优先迁移，氢原子无法迁移，因此无法生成N-未取代酰胺。
催化剂：常用质子酸（如硫酸）、Lewis酸（如五氯化磷）或酰卤，需高温（>130℃）条件。

4.工业应用

该反应在合成尼龙-6中起关键作用。例如，环己酮肟通过贝克曼重排生成ε-己内酰胺，后者是尼龙-6的单体。此外，该反应还可用于天然产物结构改造和酰胺类化合物合成。

5.学术意义

贝克曼重排不仅用于测定酮的结构（通过分析酰胺产物推断原肟结构），还验证了立体化学理论中的反式迁移规律。

贝克曼重排通过酸催化下的亲核重排机制，实现了肟向酰胺的高效转化，兼具理论研究和工业应用价值。