跨環氫效應英文解釋翻譯、跨環氫效應的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 transannular hydrogen effect
分詞翻譯:
跨環的英語翻譯:
【化】 transannular
氫的英語翻譯:
hydrogen
【醫】 H; hydr-; hydro-; hydrogen; light hydrogen
效應的英語翻譯:
effect
【醫】 effect
專業解析
在有機化學領域,跨環氫效應(英文:Transannular Hydrogen Effect 或Transannular Interaction involving Hydrogen)指的是一種特殊的空間相互作用現象。它主要發生在中環至大環化合物(尤其是8-12元環)中,當環的構象使得原本不直接相連的原子(特别是氫原子)在空間上足夠接近時,可能産生非鍵合的相互作用或影響。
這種效應的核心特征和表現包括:
- 空間接近性:由于環的特定構象(如“船-椅”構象或扭曲構象),環上兩個不相鄰位置上的原子(其中一個通常是氫原子)被迫在空間上非常靠近,其距離可能小于它們的範德華半徑之和。這種近距離接近是效應發生的基礎。
- 對性質的影響:
- 光譜特征:這是跨環氫效應最顯著的體現。在核磁共振氫譜(¹H NMR)中,空間上非常接近的兩個氫原子(即使它們之間隔着多個原子)可能表現出異常的化學位移(如顯著的去屏蔽效應導緻化學位移向低場移動)或可觀測到的跨環偶合(Transannular Coupling)。雖然這種偶合通常非常小(J值可能小于1 Hz),但在高分辨率NMR譜中有時可以觀察到。此外,在NOE(核奧弗豪澤效應)實驗中,可以檢測到這種空間接近的氫原子之間存在顯著的NOE信號,這是證明跨環氫空間接近的直接證據。
- 反應性影響:在某些情況下,這種空間上的接近可能影響分子的反應性。例如,它可能阻礙某些基團接近反應位點,或者為特定的反應(如跨環氫轉移反應)提供有利的幾何構型。
- 穩定性影響:跨環的空間排斥作用(如果存在)可能增加分子的張力,降低其穩定性;而如果存在有利的相互作用(如非常弱的氫鍵或色散力),則可能提供一定的穩定化作用(盡管通常較弱)。
與相關概念的區别:
- 跨環作用:這是一個更寬泛的概念,泛指環狀分子中不相鄰原子之間的任何空間相互作用,可以是排斥或吸引。跨環氫效應是跨環作用的一種特定類型,特指涉及氫原子的相互作用。
- 氫鍵:标準的氫鍵(如 O-H...O, N-H...O)通常涉及電負性原子和氫原子,具有特定的鍵長、鍵角和較強的方向性,強度相對較高。跨環氫效應中的空間接近雖然可能涉及氫原子和雜原子(如O、N),但其距離通常比标準氫鍵長,相互作用強度弱得多(主要是範德華力或微弱的靜電作用),且方向性要求不嚴格。有時“跨環氫鍵”一詞會被非嚴格地用于描述這種弱相互作用,但嚴格來說,它與經典氫鍵有區别。
跨環氫效應是中大環化合物因其特殊構象而産生的一種空間現象,表現為不相鄰位置上的氫原子在空間上異常接近。這種接近主要通過NMR技術(異常的化學位移、微小的跨環偶合、顯著的NOE效應)來探測和研究,并可能對分子的光譜性質、穩定性和反應性産生細微但重要的影響。它體現了分子三維結構對物理化學性質的深刻作用。
參考資料來源(基于經典有機化學教材與專業數據庫):
- Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Organic Chemistry (經典有機化學教材,在讨論環烷烴構象與性質章節會涉及跨環相互作用概念)。
- Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S. Organic Chemistry (現代權威有機化學教材,對分子構象分析與光譜表征有詳細闡述)。
- Silverstein, R. M.; Webster, F. X.; Kiemle, D. J. Spectrometric Identification of Organic Compounds (權威光譜解析教材,在¹H NMR和NOE部分會讨論空間接近效應,包括跨環情況)。
- eMolecules, PubChem, Reaxys (專業化學數據庫,可查詢具有跨環相互作用的特定化合物及其光譜數據作為實例證據)。
網絡擴展解釋
跨環氫效應(transannular hydrogen effect)是化學領域描述環狀分子内特殊空間作用的概念,主要涉及以下要點:
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基本定義
指在環狀化合物中,氫原子跨越環的空間結構與其他原子(如雜原子或官能團)産生相互作用的現象。這種作用可能通過氫鍵、空間位阻或電子效應影響分子構型和反應性。
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作用形式
- 氫鍵作用:氫原子與環另一側的吸電子基團形成分子内氫鍵,例如某些大環内酯類化合物中的構象穩定。
- 空間效應:氫原子跨越環時産生的立體阻礙,可能改變反應路徑或産物選擇性。
- 電子效應:氫的電子雲分布變化影響環内共轭體系或電荷分布。
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典型應用場景
常見于橋環化合物、中環(如8-12元環)或大環分子中,尤其在天然産物合成和藥物設計中,跨環氫效應可能顯著影響分子的生物活性或穩定性。例如,某些抗生素的環狀結構依賴跨環氫作用維持活性構象。
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研究意義
該效應為解釋環狀分子的異常反應性、光譜特征(如NMR化學位移)提供了理論依據,同時指導了合成策略的優化(如選擇合適溶劑減少空間位阻)。
由于現有公開資料信息有限,建議通過專業化學數據庫(如SciFinder)或《有機化學》教材進一步查閱具體案例和實驗數據。
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