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跨环氢效应英文解释翻译、跨环氢效应的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 transannular hydrogen effect

分词翻译:

跨环的英语翻译:

【化】 transannular

氢的英语翻译:

hydrogen
【医】 H; hydr-; hydro-; hydrogen; light hydrogen

效应的英语翻译:

effect
【医】 effect

专业解析

在有机化学领域,跨环氢效应(英文:Transannular Hydrogen Effect 或Transannular Interaction involving Hydrogen)指的是一种特殊的空间相互作用现象。它主要发生在中环至大环化合物(尤其是8-12元环)中,当环的构象使得原本不直接相连的原子(特别是氢原子)在空间上足够接近时,可能产生非键合的相互作用或影响。

这种效应的核心特征和表现包括:

  1. 空间接近性:由于环的特定构象(如“船-椅”构象或扭曲构象),环上两个不相邻位置上的原子(其中一个通常是氢原子)被迫在空间上非常靠近,其距离可能小于它们的范德华半径之和。这种近距离接近是效应发生的基础。
  2. 对性质的影响:
    • 光谱特征:这是跨环氢效应最显著的体现。在核磁共振氢谱(¹H NMR)中,空间上非常接近的两个氢原子(即使它们之间隔着多个原子)可能表现出异常的化学位移(如显著的去屏蔽效应导致化学位移向低场移动)或可观测到的跨环偶合(Transannular Coupling)。虽然这种偶合通常非常小(J值可能小于1 Hz),但在高分辨率NMR谱中有时可以观察到。此外,在NOE(核奥弗豪泽效应)实验中,可以检测到这种空间接近的氢原子之间存在显著的NOE信号,这是证明跨环氢空间接近的直接证据。
    • 反应性影响:在某些情况下,这种空间上的接近可能影响分子的反应性。例如,它可能阻碍某些基团接近反应位点,或者为特定的反应(如跨环氢转移反应)提供有利的几何构型。
    • 稳定性影响:跨环的空间排斥作用(如果存在)可能增加分子的张力,降低其稳定性;而如果存在有利的相互作用(如非常弱的氢键或色散力),则可能提供一定的稳定化作用(尽管通常较弱)。

与相关概念的区别:

跨环氢效应是中大环化合物因其特殊构象而产生的一种空间现象,表现为不相邻位置上的氢原子在空间上异常接近。这种接近主要通过NMR技术(异常的化学位移、微小的跨环偶合、显著的NOE效应)来探测和研究,并可能对分子的光谱性质、稳定性和反应性产生细微但重要的影响。它体现了分子三维结构对物理化学性质的深刻作用。

参考资料来源(基于经典有机化学教材与专业数据库):

  1. Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Organic Chemistry (经典有机化学教材,在讨论环烷烃构象与性质章节会涉及跨环相互作用概念)。
  2. Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S. Organic Chemistry (现代权威有机化学教材,对分子构象分析与光谱表征有详细阐述)。
  3. Silverstein, R. M.; Webster, F. X.; Kiemle, D. J. Spectrometric Identification of Organic Compounds (权威光谱解析教材,在¹H NMR和NOE部分会讨论空间接近效应,包括跨环情况)。
  4. eMolecules, PubChem, Reaxys (专业化学数据库,可查询具有跨环相互作用的特定化合物及其光谱数据作为实例证据)。

网络扩展解释

跨环氢效应(transannular hydrogen effect)是化学领域描述环状分子内特殊空间作用的概念,主要涉及以下要点:

  1. 基本定义
    指在环状化合物中,氢原子跨越环的空间结构与其他原子(如杂原子或官能团)产生相互作用的现象。这种作用可能通过氢键、空间位阻或电子效应影响分子构型和反应性。

  2. 作用形式

    • 氢键作用:氢原子与环另一侧的吸电子基团形成分子内氢键,例如某些大环内酯类化合物中的构象稳定。
    • 空间效应:氢原子跨越环时产生的立体阻碍,可能改变反应路径或产物选择性。
    • 电子效应:氢的电子云分布变化影响环内共轭体系或电荷分布。
  3. 典型应用场景
    常见于桥环化合物、中环(如8-12元环)或大环分子中,尤其在天然产物合成和药物设计中,跨环氢效应可能显著影响分子的生物活性或稳定性。例如,某些抗生素的环状结构依赖跨环氢作用维持活性构象。

  4. 研究意义
    该效应为解释环状分子的异常反应性、光谱特征(如NMR化学位移)提供了理论依据,同时指导了合成策略的优化(如选择合适溶剂减少空间位阻)。

由于现有公开资料信息有限,建议通过专业化学数据库(如SciFinder)或《有机化学》教材进一步查阅具体案例和实验数据。

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