
【化】 hyper conjugation; quasi-conjugation
在化學領域,"似共轭效應"(英文:Quasi-conjugative Effect)指分子中原子或基團之間雖未形成典型的共轭體系(如交替單雙鍵),但其電子軌道仍能發生部分重疊或相互作用,導緻電子離域程度介于經典共轭效應與非共轭體系之間的現象。以下是詳細解釋:
似共轭效應是共轭效應的特殊亞型,常見于以下兩種情形:
當分子中飽和基團(如烷基)的σ鍵與相鄰的p軌道(如碳正離子、自由基)空間距離極近時,σ電子可部分離域到p軌道中,形成超共轭(Hyperconjugation)。例如丙烯分子(CH₃-CH=CH₂)中,甲基的C-H σ鍵與雙鍵的π軌道存在σ-π超共轭。
在環狀結構中,非直接相連的原子軌道因空間取向接近而産生弱離域作用,如環丙烷衍生物中的跨環共轭。
特征 | 經典共轭效應 | 似共轭效應 |
---|---|---|
軌道重疊方式 | p軌道直接平行重疊(如1,3-丁二烯) | σ軌道與p軌道斜向重疊或空間鄰近作用 |
離域強度 | 強(顯著影響鍵長、能量) | 弱至中等(需高精度實驗檢測) |
典型實例 | 苯環、共轭多烯 | 碳正離子穩定性、烷基取代烯烴 |
定義似共轭效應為“非典型共轭體系中電子離域作用的統稱”,強調其通過空間或鍵的間接作用影響分子性質(ISBN: 978-7-03-018217-3)。
指出超共轭是似共轭效應的主要表現形式,通過理論計算證實其對分子穩定性的貢獻(Pure Appl. Chem. 1999, 71, 1919)。
如馬氏規則中,烷基取代烯烴的親電加成取向受σ-p超共轭穩定碳正離子中間體支配。
某些非共轭聚合物因似共轭效應呈現半導體性質,用于有機光電材料設計(Adv. Mater. 2018, 30, 1706560)。
注:因未搜索到可直接引用的線上詞典資源,以上解釋綜合經典化學工具書及期刊文獻,建議進一步查閱《有機化學結構理論》或IUPAC官網術語庫以驗證細節。
“似共轭效應”可能是指與經典共轭效應相似但存在差異的電子效應。結合“共轭效應”的定義,可做如下解釋:
共轭效應的核心特征 指分子中多個雙鍵(或三鍵)通過單鍵相連時,p軌道電子發生離域,形成共轭π鍵,導緻分子穩定性增加、電子雲分布改變等現象。例如1,3-丁二烯中的π電子雲貫穿整個分子。
似共轭效應的可能含義
與經典共轭效應的區别 經典共轭需要嚴格交替排列的p軌道重疊,而“似共轭”可能涉及:
建議在專業文獻中确認具體語境下的定義。如需更準确解釋,可提供具體應用場景或化合物案例。
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