
【化】 chromato-diffusion term
【計】 colour spectrum
【化】 chromatogram
diffuse; pervasion; proliferate; spread
【計】 scattering
【化】 scatter
【醫】 diffuse; diffusion; extensioin; generalization; generalize; irradiation
nape; nucha; sum; term
【計】 item
【醫】 nape; nape of neck; nucha; scruff of neck; trachel-; trachelo-
【經】 item
色譜擴散項(Diffusion Term)在色譜分析中指溶質分子因濃度梯度引發的自發擴散現象,是影響色譜峰展寬的核心因素之一。該過程遵循費克擴散定律,數學表達為:
$$ J = -D frac{partial C}{partial x} $$
其中$J$為擴散通量,$D$為擴散系數,$frac{partial C}{partial x}$為濃度梯度。根據美國化學會出版的《色譜科學百科全書》,擴散項主要包含兩種作用機制:
縱向分子擴散:溶質沿色譜柱軸向的隨機運動,與載氣流速成反比。國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)技術報告指出,此項貢獻在氣相色譜中尤為顯著。
渦流擴散:由填充柱中不均勻流路導緻的徑向擴散效應,其強度與固定相顆粒直徑直接相關。中國分析測試協會标準化文件顯示,優化填料粒徑可有效控制此類擴散。
根據《Journal of Chromatography A》最新研究,擴散系數$D$受溫度影響符合Arrhenius方程,溫度每升高10℃,擴散速率提升約15%。實際應用中需平衡分析速度與峰展寬的關系,美國藥典通則<621>色譜法章節對此有明确操作規範。
色譜擴散項是色譜理論中描述色譜峰展寬的核心因素,主要分為渦流擴散項(A項)和分子擴散項(B項)。以下是具體解釋:
在填充色譜柱中,流動相因固定相顆粒的阻礙形成紊亂的“渦流”路徑,導緻不同組分分子經過的路徑長度不同,引起峰展寬。
由濃度梯度引起的縱向分子擴散,導緻組分分子在色譜柱中前後擴散,峰展寬。
以上擴散項共同影響色譜分離效率,需結合實驗條件綜合優化。
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