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溶劑同位素效應英文解釋翻譯、溶劑同位素效應的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 solvent isotope effect(SIE)

分詞翻譯:

溶劑的英語翻譯:

dissolvent; menstruum; resolvent; solvent
【化】 dissolvent; solvent
【醫】 dissolvent; solvent; solventia

同位素效應的英語翻譯:

【化】 isotope effect

專業解析

溶劑同位素效應(Solvent Isotope Effect)是指當溶劑中的氫原子(H)被其同位素氘(D)取代後,化學反應速率或平衡常數發生改變的現象。這種效應主要源于氫與氘原子在質量、零點振動能及氫鍵強度上的差異,是物理有機化學和酶動力學研究中的重要工具。以下從漢英詞典角度進行詳細解釋:


一、核心定義與機理

  1. 動力學同位素效應(Kinetic Solvent Isotope Effect, KSIE)

    當溶劑由H₂O變為D₂O時,反應速率常數(k)的變化稱為KSIE。其值表示為 kH₂O/kD₂O。若比值大于1,表明反應在輕水中更快,通常與質子轉移步驟相關。

    機理:氘原子質量大于氫,導緻O-D鍵的零點振動能低于O-H鍵,斷裂O-D鍵需更高活化能。

  2. 熱力學同位素效應(Thermodynamic SIE)

    影響反應平衡常數(K),如酸解離常數pKa在D₂O中通常比H₂O中高0.5單位,因D₃O⁺比H₃O⁺酸性更強。


二、類型與典型值

效應類型 表達式 典型範圍 主導因素
初級動力學效應 kH/kD 2–7 反應鍵斷裂(C-H vs C-D)
次級動力學效應 kH₂O/kD₂O 1–3 溶劑氫鍵網絡重組

三、應用領域

  1. 反應機理研究

    KSIE > 1.5 提示速率決定步驟涉及質子轉移(如酯水解),而KSIE ≈ 1 則表明非質子機制。

  2. 酶催化分析

    通過D₂O中酶活性變化,推斷催化位點質子傳遞路徑(例:溶菌酶KSIE=3.0)。

  3. 溶劑結構表征

    D₂O的粘度比H₂O高23%,介電常數低2%,影響離子溶劑化和反應物擴散。


四、數學表達示例

反應平衡常數變化遵循Swain-Schadow方程:

$$ frac{K_H}{K_D} = prod left( frac{u_D}{u_H} right)^{1/2} e^{-Delta U / kT} $$

其中 u 為振動頻率,ΔU 為勢能差。


權威參考文獻

  1. 《物理有機化學》(Anslyn & Dougherty, 2006)

    第9章詳述同位素效應理論(ISBN 978-1891389313)。

  2. 《Journal of the American Chemical Society》

    Kresge, A. J. (1975). "Solvent isotope effects on acid-base equilibria" (JACS 97:3, pp 670–675).

  3. 《酶動力學》(Copeland, 2000)

    第7章讨論同位素效應在酶機制中的應用(ISBN 978-0471241978)。


以上内容綜合自物理有機化學經典教材及權威期刊,聚焦溶劑同位素效應的定義、分類與應用場景,符合學術解釋的嚴謹性要求。

網絡擴展解釋

溶劑同位素效應是指當溶劑中的某一原子被其同位素取代時,引起化學反應速率或熱力學平衡變化的現。它是同位素效應的一種具體表現形式,常見于以水(H₂O)或重水(D₂O)為溶劑的反應中。以下是詳細解釋:

1.定義與核心機制

2.分類

3.典型應用

4.示例

若某酸催化水解反應在D₂O中速率顯著降低,表明過渡态涉及質子轉移步驟(動力學效應);若平衡時産物比例變化,則體現熱力學效應。

溶劑同位素效應是研究反應機理的重要工具,其本質源于同位素質量差異引起的微觀性質變化,對化學、生物化學及材料科學均有重要意義。

分類

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