
【化】 electrophilic rearrangement
親電重排(Electrophilic Rearrangement)是指有機化合物中,因親電試劑(Electrophile)攻擊引發的分子内原子或基團遷移反應。其核心機制涉及缺電子中間體(如碳正離子)的形成,隨後通過鍵的斷裂與重組完成結構重排。該反應類型在合成化學和天然産物研究中具有重要應用。
從分子機制分析,親電重排可分為三個階段:
典型實例包括克萊森重排(Claisen Rearrangement)和科普重排(Cope Rearrangement)。例如烯丙基乙烯基醚在加熱時發生的-σ遷移反應,這類反應遵循協同機理,涉及六元環過渡态。
在生物代謝領域,萜類化合物的生源合成常涉及此類重排。權威文獻顯示,維生素D在體内的光化學轉化過程即包含電環化開環及後續的親電重排步驟(參考《March's Advanced Organic Chemistry》第8版)。工業應用方面,該反應被用于合成香料成分β-紫羅蘭酮(β-Ionone)。
親電重排(Electrophilic Rearrangement)是有機化學中一類重排反應,其核心特征是遷移基團以正離子形式轉移至富電子中心,通常在堿性條件下進行。以下是綜合多來源的關鍵解析:
Favorskii重排
α-鹵代酮在堿作用下生成羧酸或羧酸酯。例如,環己酮衍生物經重排生成環戊烷羧酸酯。
$$ text{RCOCH}_2X xrightarrow{text{堿}} text{RCOOR'} $$
史蒂文斯重排(Stevens Rearrangement)
季铵鹽或硫鹽在強堿(如NaOH)中發生1,2-遷移,生成胺或硫醚衍生物。
$$ text{R}_3text{N}^+text{CH}_2text{CO}_2^- rightarrow text{R}_2text{NH} + text{RCO}_2^- $$
Sommelet重排
芳基甲基胺類化合物在堿性條件下的重排,涉及芳基遷移至鄰近碳原子。
保險收據苄基磺胺表面耐磨堆焊不标準側金盞花讀出積分器多液凝膠反換向肺軟化分道揚镳分解方法格-巴二氏綜合症固定化酶桔子卡-普二氏試驗可編微程式循環可共享程式克拉希-伯格剛性試驗苦戀的淋巴肉芽腫宮川氏體立式蒸煮器明示授權檸檬鉻諾依搏爾氏動脈強占公有土地起模型群延遲入口殼體水力旋流分級器脫地