
【化】 disproportionation termination
在化學領域(尤其高分子化學),“歧化終止”(Disproportionation Termination)指自由基聚合反應中,兩個活性自由基鍊相互作用,通過原子轉移(通常是氫原子)生成一個飽和分子和一個不飽和分子的終止方式。其核心特征是一個自由基被還原而另一個被氧化,符合“歧化”的本義(同一物質中部分被氧化、部分被還原)。
歧化(qí huà)
終止(zhōng zhǐ)
歧化終止的通式可表示為:
$$ ce{R-CH2-CH2bullet + bullet CH-CH2-R' -> R-CH2-CH3 + CH=CH-R'} $$
其中:
特征 | 歧化終止 | 偶合終止 |
---|---|---|
産物數量 | 兩個獨立聚合物分子 | 一個偶合聚合物分子 |
端基結構 | 一端飽和(-CH3),一端不飽和(=CH2) | 兩端均為活性基團連接點 |
分子量分布 | 較寬,保留原鍊長分布 | 較窄,偶合後分子量翻倍 |
歧化終止在以下體系中更易發生:
來源:國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)《高分子術語彙編》(Glossary of Polymer Terminology);《高分子化學》教材(複旦大學出版社);詳見經典教材《Principles of Polymerization》(George Odian著)第4章。
歧化終止是自由基聚合反應中的一種鍊終止方式,其核心機制和特征可歸納如下:
歧化終止指兩個鍊自由基通過原子轉移(如氫原子或其他原子)實現終止的過程。具體表現為,一個自由基奪取另一個自由基的氫原子或其他原子,導緻兩者均失去活性,形成兩個穩定的大分子()。
産物結構:
動力學影響:
特征 | 歧化終止 | 偶合終止 |
---|---|---|
産物數量 | 2個獨立分子 | 1個分子 |
聚合度 | 與原鍊自由基相同 | 原鍊自由基的兩倍 |
分子末端 | 一端引發劑殘基,一端飽和/不飽和 | 兩端均為引發劑殘基 |
歧化終止常見于特定單體或反應條件下,例如當自由基結構不對稱或空間位阻較大時,原子轉移更易發生()。
如需進一步了解自由基聚合的其他終止機理(如偶合終止),可參考相關教材或研究文獻。
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