
【化】 disproportionation termination
在化学领域(尤其高分子化学),“歧化终止”(Disproportionation Termination)指自由基聚合反应中,两个活性自由基链相互作用,通过原子转移(通常是氢原子)生成一个饱和分子和一个不饱和分子的终止方式。其核心特征是一个自由基被还原而另一个被氧化,符合“歧化”的本义(同一物质中部分被氧化、部分被还原)。
歧化(qí huà)
终止(zhōng zhǐ)
歧化终止的通式可表示为:
$$ ce{R-CH2-CH2bullet + bullet CH-CH2-R' -> R-CH2-CH3 + CH=CH-R'} $$
其中:
特征 | 歧化终止 | 偶合终止 |
---|---|---|
产物数量 | 两个独立聚合物分子 | 一个偶合聚合物分子 |
端基结构 | 一端饱和(-CH3),一端不饱和(=CH2) | 两端均为活性基团连接点 |
分子量分布 | 较宽,保留原链长分布 | 较窄,偶合后分子量翻倍 |
歧化终止在以下体系中更易发生:
来源:国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)《高分子术语汇编》(Glossary of Polymer Terminology);《高分子化学》教材(复旦大学出版社);详见经典教材《Principles of Polymerization》(George Odian著)第4章。
歧化终止是自由基聚合反应中的一种链终止方式,其核心机制和特征可归纳如下:
歧化终止指两个链自由基通过原子转移(如氢原子或其他原子)实现终止的过程。具体表现为,一个自由基夺取另一个自由基的氢原子或其他原子,导致两者均失去活性,形成两个稳定的大分子()。
产物结构:
动力学影响:
特征 | 歧化终止 | 偶合终止 |
---|---|---|
产物数量 | 2个独立分子 | 1个分子 |
聚合度 | 与原链自由基相同 | 原链自由基的两倍 |
分子末端 | 一端引发剂残基,一端饱和/不饱和 | 两端均为引发剂残基 |
歧化终止常见于特定单体或反应条件下,例如当自由基结构不对称或空间位阻较大时,原子转移更易发生()。
如需进一步了解自由基聚合的其他终止机理(如偶合终止),可参考相关教材或研究文献。
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