橋式配基英文解釋翻譯、橋式配基的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【機】 bridging ligand
分詞翻譯:
橋的英語翻譯:
bridge
【醫】 bridge; pons
式的英語翻譯:
ceremony; formula; model; pattern; ritual; style; type
【化】 expression
【醫】 F.; feature; formula; Ty.; type
配基的英語翻譯:
【化】 aglucon; aglucone; ligand
【醫】 aglucone; aglycone; genin
專業解析
在配位化學中,"橋式配基"(英文:Bridging Ligand)是指一個配體分子或離子同時與兩個或兩個以上的金屬中心(通常是金屬原子或離子)配位,像一座"橋"一樣将它們連接起來,形成多核配合物(含多個金屬原子的配合物)的關鍵組成部分。
以下是其詳細解釋:
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基礎定義與核心功能:
- "橋"的意象: 橋式配基的核心特征在于它跨越兩個或多個金屬中心,起到連接作用。它至少有兩個配位點(通常是提供孤對電子的原子),分别與不同的金屬原子結合。
- 形成多核配合物: 它是構建雙核、三核乃至多核金屬配合物(如簇合物)的基本結構單元。沒有橋式配基,金屬原子通常是孤立或僅通過金屬-金屬鍵(如果存在)相連,而橋式配基提供了更常見和多樣化的連接方式。
- 傳遞效應: 橋式配基不僅是結構上的連接件,還可能影響配合物的電子結構和性質(如磁性、氧化還原性),因為它可以在相連的金屬中心之間傳遞電子效應或磁相互作用。
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結構特征與配位模式:
- 配位原子: 橋式配基必須含有至少兩個能夠與金屬配位的原子(給體原子)。常見的給體原子包括 O, N, S, P, C, 鹵素 (F, Cl, Br, I) 等。
- 配位方式:
- μ₂-配位: 最常見的形式,指一個配體連接兩個金屬中心。符號表示為 μ₂-(希臘字母 mu,下标 2),通常簡寫為 μ-。例如,μ-氯(μ-Cl⁻)表示一個氯離子同時與兩個金屬原子配位。
- μ₃-配位: 連接三個金屬中心,符號為 μ₃-。例如,μ₃-氧(μ₃-O²⁻)常見于一些金屬氧簇中。
- μ₄-或更高: 理論上可以連接更多金屬中心,但相對少見。
- 配體類型: 橋式配基可以是:
- 單原子配體: 如鹵素離子 (Cl⁻, Br⁻, I⁻),氧離子 (O²⁻),硫離子 (S²⁻),氰根離子 (CN⁻,通過C或N橋連) 等。它們通常通過一對孤對電子與每個金屬原子形成 σ 鍵。
- 多原子小分子配體: 如氫氧根 (OH⁻),氨基 (NH₂⁻),羰基 (CO),氰根 (CN⁻),疊氮根 (N₃⁻),羧酸根 (如 CH₃COO⁻ / OAc⁻) 等。它們可能通過不同的原子或利用其多個配位點進行橋連。
- 多齒有機配體: 許多設計合成的多齒配體(如雙膦配體、多吡啶配體、多羧酸配體)的一個或多個配位原子可以分别與不同的金屬中心配位,從而起到橋連作用。
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常見類型與實例:
- 鹵素橋 (Halide Bridges): 如 μ-Cl⁻, μ-Br⁻。在雙核配合物中非常普遍,例如許多二聚的金屬鹵化物(如 [(η⁵-C₅H₅)₂TiCl₂]₂ 中的 μ-Cl⁻)。
- 氧橋 (Oxo Bridges): 如 μ-O²⁻, μ-OH⁻。在金屬氧化物、氫氧化物、多金屬氧酸鹽及許多生物無機體系(如雙核金屬酶活性中心)中至關重要。
- 羧酸根橋 (Carboxylate Bridges): 羧酸根離子 (RCOO⁻) 是金屬有機框架 (MOFs) 和許多多核配合物中最常用的橋式配體之一,它可以采用多種橋連模式(如螯合橋、單齒橋、反-反橋、順-順橋)。
- 氰根橋 (Cyanide Bridges): CN⁻ 既可以作為端基配體(通過C或N),也可以作為橋連配體(μ-CN⁻),連接兩個金屬中心(一個通過C,一個通過N,或同種原子),是構建普魯士藍類配合物和分子磁體的關鍵。
- 其他: 如 μ-SO₄²⁻ (硫酸根橋), μ-N₃⁻ (疊氮根橋), μ-NCS⁻ (硫氰根橋), μ-dppm (雙(二苯基膦基)甲烷) 等。
橋式配基是配位化學中連接多個金屬原子的配體,其本質特征是擁有多個配位點并同時與不同的金屬中心結合(μ₂-, μ₃-等)。它在構建結構複雜、功能多樣的多核金屬配合物(包括簇合物、MOFs、分子磁體、催化劑等)中扮演着不可或缺的角色,并可能顯著影響配合物的物理化學性質。理解橋式配基是理解多核金屬配合物化學的基礎。
來源參考:
- International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Gold Book: Bridging Ligand. https://goldbook.iupac.org/terms/view/B00742 (權威術語定義)
- Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry (5th ed.). Pearson. (标準無機化學教材,詳細讨論配位模式和常見橋連配體)
- Miessler, G. L.; Fischer, P. J.; Tarr, D. A. Inorganic Chemistry (5th ed.). Pearson. (另一本經典無機化學教材,涵蓋橋連配體及其在簇合物中的作用)
- Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Murillo, C. A.; Bochmann, M. Advanced Inorganic Chemistry (6th ed.). Wiley. (高等無機化學經典著作,深入讨論多核配合物及各種橋連配體)
網絡擴展解釋
橋式配基(Bridging Ligand)是配位化學中的專業術語,指能夠同時與兩個或更多金屬原子(或離子)形成配位鍵的原子或原子團。其核心特征是通過配位作用“橋聯”多個金屬中心,形成多核配合物結構。
關鍵特性解析:
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結構與符號表示
在化學式中,橋式配基通常用希臘字母“μ”表示,并以下角标注明連接的金屬原子數量。例如:
- μ₂-L:表示配體連接2個金屬原子(邊橋基);
- μ₃-L:表示連接3個金屬原子(面橋基)。
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配位原子要求
橋式配基的原子需具備至少兩對孤對電子,才能同時與多個金屬中心配位。例如羟基(-OH)、氧基(O²⁻)、鹵素離子(Cl⁻)等均具備此類特性。
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常見示例
- 無機配體:硫酸根(SO₄²⁻)、硝酸根(NO₃⁻)、醋酸根(CH₃COO⁻);
- 有機配體:某些含多個配位位點的有機分子(如草酸根C₂O₄²⁻)。
功能與意義:
橋式配基通過擴展配位結構維度,賦予配合物特殊的物理化學性質,例如增強熱穩定性、催化活性或磁性,廣泛應用于材料科學和生物酶模拟研究領域。
分類
ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ
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