
【化】 inert coordination compound
惰性配位化合物(Inert Coordination Compound)是指中心金属离子与配体形成的、在动力学上难以发生配体交换反应或取代反应的一类配合物。其核心特征在于动力学稳定性,而非热力学稳定性(即热力学稳定的配合物也可能具有动力学活性)。该概念由亨利·陶布(Henry Taube)系统提出,用于区分配位反应的速率差异。
动力学惰性(Kinetic Inertity)
惰性配合物在溶液中发生配体取代的速率极慢,半衰期可能长达数分钟甚至数小时。例如,六氨合钴(III)离子([ ce{[Co(NH3)6]+} ])的水合取代反应需数小时完成,而类似结构的[ ce{[CoF6]-} ]则因高反应活性属于活性配合物。
电子构型的影响
中心金属的d电子构型是决定惰性的关键因素:
配体场强度与几何结构
强场配体(如CN⁻、CO)易形成低自旋配合物,增强惰性;四面体配合物因空间位阻小,通常比八面体更易发生取代。
惰性配合物在以下领域具有重要价值:
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将惰性配合物定义为:
"配体取代反应速率显著低于类似结构配合物的平均值,通常因金属中心d电子构型或配体场效应导致反应能垒升高。"
(来源:IUPAC Compendium of Chemical Terminology, Gold Book)
参考文献
惰性配位化合物是指配位键稳定性高、在溶液中离解度低或配体替换反应速率较慢的一类配合物。以下是详细解释:
基本概念
这类化合物以稳定的配位键为核心,中心原子(多为过渡金属)与配体结合后,不易发生离解或配体交换反应。例如,[Co(NH3)6]³⁺因NH₃的强场作用形成稳定结构,表现出惰性。
稳定性来源
影响因素
应用领域
惰性配合物广泛用于催化剂设计(如铂配合物)、生物酶活性中心(如血红蛋白中的铁配合物)及材料科学中。
惰性配位化合物通过强配位键和特定结构实现稳定性,其特性在化学合成与工业应用中具有重要作用。
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