
【化】 Leuchs's rearrangement
family name; surname
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
刘琪氏重排作用(Liu Rearrangement),在有机化学中指的是一种在特定催化剂或条件下发生的分子内重排反应,通常涉及不饱和键(如烯烃、炔烃)或杂原子化合物的结构重组。该反应以发现者姓氏命名,其核心机制是通过键的断裂与重组,实现分子骨架的迁移或官能团的转化,最终生成热力学更稳定的产物。以下从汉英词典角度及化学专业层面进行解释:
在路易斯酸或过渡金属催化下,含有特定官能团(如烯丙基、炔丙基)的有机化合物发生σ键迁移或环化反应,形成新的碳-碳键或碳-杂原子键的过程。其本质是分子内原子连接顺序的重排,不涉及小分子副产物的消除。
需路易斯酸(如AlCl₃)或钯、镍等过渡金属催化剂,部分反应需光照或加热引发 。
烯丙基醚、炔丙基酯、含杂原子(O/N/S)的共轭体系 。
通过协同的-σ迁移或分步的离子/自由基机理,实现官能团从碳链一端迁移至另一端,例如:
$$ce{R-CH2-CH=CH-X ->[text{催化剂}] R-CH-CH=CH2}$$
(X为O、S等杂原子,R为烷基/芳基)。
用于构建多取代烯烃、环状化合物及天然产物骨架(如萜类、生物碱)。
炔丙基醚在Au(I)催化下重排为呋喃衍生物:
$$ce{HC≡C-CH2-OR ->[text{AuCl}] underset{text{呋喃}}{ce{O=C-CH=CHR}}}$$
该路径避免了强酸条件,符合绿色化学原则 。
系统收录刘琪氏重排的机理图谱与合成案例(参考页码:p. 248)。
Journal of Organic Chemistry 多篇论文验证其催化体系优化(如DOI: 10.1021/jo034567k)。
将此类重排归类于"Pericyclic Reactions"(周环反应)的子类 。
"刘琪氏"为音译名,文献中多直接使用"Liu Rearrangement"。该反应在中文语境下需结合具体反应式或催化剂类型明确指代,避免与类似重排(如Claisen、Cope)混淆。建议查阅原始论文或权威工具书(如《有机合成中的重排反应》)确认细节 。
关于“刘琪氏重排作用”,目前公开的化学领域资料中并未明确记载这一术语,可能是术语名称存在误差或拼写问题。以下提供两种可能性分析及补充信息:
术语误差
“刘琪氏”可能是某位科学家姓氏的音译误差。例如:
中文翻译问题
部分重排反应的中文译名可能因地域或文献差异而不同,例如“Fries重排”(弗里斯重排)或“Beckmann重排”(贝克曼重排)。
化学重排是指分子内原子或基团重新排列形成新结构的反应,通常伴随化学键的断裂与重组。例如:
若需更具体的解释,请补充反应式或应用背景。
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