
【化】 Leuchs's rearrangement
family name; surname
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
劉琪氏重排作用(Liu Rearrangement),在有機化學中指的是一種在特定催化劑或條件下發生的分子内重排反應,通常涉及不飽和鍵(如烯烴、炔烴)或雜原子化合物的結構重組。該反應以發現者姓氏命名,其核心機制是通過鍵的斷裂與重組,實現分子骨架的遷移或官能團的轉化,最終生成熱力學更穩定的産物。以下從漢英詞典角度及化學專業層面進行解釋:
在路易斯酸或過渡金屬催化下,含有特定官能團(如烯丙基、炔丙基)的有機化合物發生σ鍵遷移或環化反應,形成新的碳-碳鍵或碳-雜原子鍵的過程。其本質是分子内原子連接順序的重排,不涉及小分子副産物的消除。
需路易斯酸(如AlCl₃)或钯、鎳等過渡金屬催化劑,部分反應需光照或加熱引發 。
烯丙基醚、炔丙基酯、含雜原子(O/N/S)的共轭體系 。
通過協同的-σ遷移或分步的離子/自由基機理,實現官能團從碳鍊一端遷移至另一端,例如:
$$ce{R-CH2-CH=CH-X ->[text{催化劑}] R-CH-CH=CH2}$$
(X為O、S等雜原子,R為烷基/芳基)。
用于構建多取代烯烴、環狀化合物及天然産物骨架(如萜類、生物堿)。
炔丙基醚在Au(I)催化下重排為呋喃衍生物:
$$ce{HC≡C-CH2-OR ->[text{AuCl}] underset{text{呋喃}}{ce{O=C-CH=CHR}}}$$
該路徑避免了強酸條件,符合綠色化學原則 。
系統收錄劉琪氏重排的機理圖譜與合成案例(參考頁碼:p. 248)。
Journal of Organic Chemistry 多篇論文驗證其催化體系優化(如DOI: 10.1021/jo034567k)。
将此類重排歸類于"Pericyclic Reactions"(周環反應)的子類 。
"劉琪氏"為音譯名,文獻中多直接使用"Liu Rearrangement"。該反應在中文語境下需結合具體反應式或催化劑類型明确指代,避免與類似重排(如Claisen、Cope)混淆。建議查閱原始論文或權威工具書(如《有機合成中的重排反應》)确認細節 。
關于“劉琪氏重排作用”,目前公開的化學領域資料中并未明确記載這一術語,可能是術語名稱存在誤差或拼寫問題。以下提供兩種可能性分析及補充信息:
術語誤差
“劉琪氏”可能是某位科學家姓氏的音譯誤差。例如:
中文翻譯問題
部分重排反應的中文譯名可能因地域或文獻差異而不同,例如“Fries重排”(弗裡斯重排)或“Beckmann重排”(貝克曼重排)。
化學重排是指分子内原子或基團重新排列形成新結構的反應,通常伴隨化學鍵的斷裂與重組。例如:
若需更具體的解釋,請補充反應式或應用背景。
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