赫德森等旋光度规则英文解释翻译、赫德森等旋光度规则的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 Hudson isorotation rules
分词翻译:
赫的英语翻译:
conspicuous; grand; hertz
【化】 hertz
【医】 hertz
德的英语翻译:
heart; mind; morals; virtue
森的英语翻译:
dark; full of trees; gloomy; in multitudes
等旋光度的英语翻译:
【化】 isorotation
规则的英语翻译:
regulation; rule; formulae; order; rope
【计】 rule
【化】 regulation; rule
【医】 regulation; rule
【经】 propriety; regulations; rule
专业解析
赫德森等旋光度规则(Hudson's Rules of Isorotation)是糖化学中的重要经验规则,由美国化学家赫德森(C.S. Hudson)于20世纪初提出,用于描述糖类衍生物(尤其是糖苷)的旋光度与其分子结构之间的关联规律。该规则的核心是通过旋光度的加和性预测糖苷的光学活性,对糖类立体化学研究具有指导意义。以下是其详细解释:
一、规则核心原理
赫德森规则的核心是"等旋光度"(Isorotation) 概念,即糖苷分子的旋光度可近似拆分为两部分的和:
- 糖基贡献(Glycosyl Contribution):由糖环部分的构型(如α或β异构体)决定;
- 配基贡献(Aglycon Contribution):由非糖部分(如甲基、苯基等)的结构决定。
数学表达式为:
$$[alpha]_D^{text{糖苷}} approx [alpha]_D^{text{糖基}} + [alpha]_D^{text{配基}}$$
其中 ([alpha]_D) 表示钠D线下的比旋光度。
二、规则的具体内容
赫德森通过大量实验数据总结出以下子规则:
-
α/β异构体旋光差规则
同一糖的α与β型糖苷的旋光度差值((Delta[alpha]_D))近似恒定。例如:
- D-葡萄糖苷:(alpha)型与(beta)型旋光度差约 (190^circ)(实测值:甲基α-D-葡糖苷 ([alpha]_D = +158^circ),甲基β-D-葡糖苷 ([alpha]_D = -34^circ),差值 (192^circ))。
-
配基取代规则
若配基为甲基(-CH₃),其旋光贡献 ([α]_D^{text{甲基}} approx +308^circ)(适用于吡喃葡萄糖苷体系)。其他配基的贡献需通过实验测定。
-
糖构型关联规则
糖的绝对构型(D/L系列)对旋光方向有系统性影响。例如,D系醛糖的α-苷常呈右旋性,β-苷呈左旋性(葡萄糖例外:β-苷为左旋)。
-
异头碳构型效应
α-糖苷因异头碳取代基处于轴向,空间位阻较大,旋光度通常高于β-异构体。
-
环大小影响
呋喃糖苷(五元环)与吡喃糖苷(六元环)的旋光行为存在显著差异,需分开讨论。
三、应用与意义
赫德森规则在糖化学中的主要应用包括:
- 糖苷结构推测:通过测量未知糖苷的旋光度,结合已知配基贡献值,反推糖基构型(如α/β异构体鉴定)。
- 反应机理验证:监测糖苷化反应中旋光度的变化,推断反应路径(如异头碳构型翻转)。
- 历史奠基作用:为后续糖立体化学理论(如椅式构象分析)提供数据基础,推动糖类手性研究发展。
四、现代视角的修正
随着技术进步(如X射线衍射、NMR),赫德森规则的局限性逐渐显现:
- 非加和性例外:强极性配基或分子内氢键可能导致旋光度偏离加和模型。
- 构象依赖性:现代理论强调糖环的椅式构象(⁴C₁或¹C₄)对旋光度的主导影响,而非简单构型分类。
- 计算化学补充:量子化学计算可更精确预测旋光度,但赫德森规则仍作为经验法则用于初步分析。
权威参考文献
- Hudson, C.S. (1909). The Isorotation Rules for the Sugars. Journal of the American Chemical Society, 31(1), 66–86. [经典原始论文]
- Pigman, W.W. & Horton, D. (Eds.). (1972). The Carbohydrates: Chemistry and Biochemistry (2nd ed., Vol. 1A). Academic Press. [糖化学权威教材,第7章详述旋光规则]
- Collins, P.M. & Ferrier, R.J. (1995). Monosaccharides: Their Chemistry and Their Roles in Natural Products. Wiley. [现代糖化学专著,含规则评述]
(注:因搜索结果未提供直接链接,此处引用经典文献名称及来源,建议通过学术数据库如Google Scholar检索原文。)
网络扩展解释
关于“赫德森等旋光度规则”(Hudson's Rules of Optical Rotation),相关信息较为有限。以下是综合相关背景知识的解释和推测:
1.术语背景
- 赫德森(C.S. Hudson)是20世纪初著名的有机化学家,他提出的规则可能与旋光度的计算或手性化合物性质相关。例如,旋光度与化合物结构的关系、糖类化合物的构型判断等。
2.相关旋光度概念
- 旋光度定义:平面偏振光通过光学活性物质(如手性分子)时偏振面旋转的角度,右旋(+)为顺时针,左旋(-)为逆时针。
- 比旋光度公式:
$$
[alpha]_lambda^T = frac{alpha}{l cdot c}
$$
其中,$alpha$为实测旋光度,$l$为样品管长度(dm),$c$为浓度(g/mL)。
3.可能的规则内容
推测“赫德森等旋光度规则”可能涉及以下方向(需进一步验证):
- 糖类衍生物的旋光性规律:如不同糖苷键或取代基对旋光度的叠加效应。
- 构型与旋光方向的关系:通过实验数据总结特定结构对偏振光旋转方向的影响。
4.建议补充资料
由于现有搜索结果未明确说明该规则细节,建议查阅以下来源:
- 经典有机化学教材(如《有机化学》糖类章节);
- Hudson发表的原始论文或综述;
- 专业数据库(如SciFinder、Reaxys)中的术语解释。
如果需要更具体的解释,可提供更多上下文或补充文献来源。
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